白廷成 论文内容.doc

己内酰胺生产新工艺的研究 一：概述 己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。世界己内酰胺的消费结构为；工程塑料和食品包装膜占总消费量的25%，尼龙6纤维占总消费量的75%。在尼龙6纤维的消费量中，民用丝（包括运动服、休闲衣、袜子等）的消费量占47%，地毯的消费量占30%，工业丝（包括帘子布、渔丝网等）占23%。在我国，尼龙6纤维己内酰胺总消费量的86.2%以上，尼龙6工程塑料占12.2%以上，其它方面的消费量不大，约占1.6%。 近年来，世界己内酰胺的生产能力稳步增长。根据统计，截止到2009年底，全世界己内酰胺的总生产能力达到487.2万吨，巴斯夫、帝斯曼和霍尼韦尔是目前世界上的三大己内酰胺生产厂家，生产能力分别占全球总能力的15.1%、12.6%、和7.7%。 我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期，但直到1994年我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产，才使国内己内酰胺的生产得到较快的发展。目前我国有中石化巴陵分公司、南京帝斯曼（DSM）东方化工有限公司、石家庄化纤责任有限公司以及浙江巨化集团公司4家企业生产己内酰胺，总生产能力为48.7万吨/年。除了中石化石家庄化纤有限责任公司的装置采用甲苯法外，其余装置均采用苯法生产工艺。 从我国生产与消费情况来看，随着生产能力的不断增加，我国己内酰胺的产量也不断增加。2000年国内总产量为16.02万吨；2003年国内产量突破20万吨，达到20.08万吨；2004年增长到23.20万吨；2005年由于南京帝斯曼东方化工有限责任公司进行扩能改造，使全国总产量减少至21.21万吨；2000~2005年产量的年均增长率为5.77%。2006年产量进一步增加到29.05万吨，比2005年增长约36.96%。2001~2006年产量的年均增长率约为13.76%。 尽管我国己内酰胺的产量增长较快，但仍不能满足需求，进口不断增长。据统计，2000年进口24.49万吨；2001年进口30.6万吨，约占当年国内消费量的68.2%；而到了2009年，进口量翻倍到了60.1万吨，呈现连年增长的趋势 二：己内酰胺的简介： 1.物理性质： 分子式分子量 2.?化学性质： 2.2.1生产方法： 贝克曼重排 简称转位，肟在发烟硫酸中转位，反应温度80～110℃，收率97%～99%。产物再用13%氨水中和，中和生成粗己内酰胺溶液（又称粗油）和硫酸铵。为消除转位副产硫酸铵，荷兰国家矿业公司开发了硫酸循环法。它是将转位产物中的硫酸中和生成为硫酸氢铵，然后用溶剂萃取出己内酰胺。硫酸氢铵再热解为二氧化硫，二氧化硫转化为发烟硫酸循环使用。无副产硫酸铵的转位方法还有气相转位法、离子交换树脂法、电渗析分离法等。肟法的原料环己酮可由苯酚加氢得环己醇，再脱氢而得；或由环己烷空气氧化生成环己醇与环己酮，分离后的环己醇催化脱氢也生成环己酮。 2.2.2硫酸铵-水分的测定-重量法： 本方法适用于由合成氨与硫酸中和所制得的硫酸铵、炼焦所得的副产硫酸铵和其他副产硫酸铵中水分含量的测定。本方法适用于所取试样中水分质量不小于0.001g。称取5g试样，精确至0.0002g，置于预先在105℃±2℃干燥至恒重的称量瓶中，将称量瓶盖子稍微打开，置称量瓶于干燥箱中接近于温度计的水银球水平位置上，在105℃±2℃的温度中干燥30min后，取出称量瓶，盖上盖子，在干燥器中冷却至室温称重，重复操作，直至恒重。取最后一次的测量值作为测定结果。 2.2.3清洁生产： 用于环己酮肟气相贝克曼重排反应的催化剂主要有氧化物、分子筛、金属磷酸盐等，新型的分子筛环己酮肟贝克曼气相重排反应催化剂的性能较前者有较大的提高。日本住友化学工业公司即将工业化的催化剂也为MFI分子筛。该催化剂在反应温度325℃、重时空速（WHSV）8/h的条件下，反应5.5h后，环己酮肟的转化率为99.8%，己内酰胺的选择性为96.9%。该催化剂的再生性能也很好，在WHSV 8/h的条件下，反应6.25h后，通氮气、空气及甲醇蒸气的混合气于430℃下再生23h，如此连续反应30次后，环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性仍保持在95%以上。 3.用途： 己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片)，可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域毒性：低毒类。致痉挛性毒物和细胞原生质毒。主要用途于中枢神经，特别是脑干，可引起裨脏器的损害。 　　急