第三章 元素的结合规律.pptVIP

亲石元素 具有与硅酸根[SinOm]x－－[(Si,Al)nOm]x－或与碳酸根[CO3]2－结合倾向的元素 包括周期表左侧的: 碱金属和碱土金属两个化学族 s电子构型。 亲氧元素 具有与氧结合倾向的元素 包括: 氧化物（如TiO2）或酸根（如SiO4－4、CO2-3）两种状态 分类表中包括碱土金属右侧的第三、第四、第五副化学族和Cr、W、U、Mn、Fe及Sn等。p及d电子构型。 第31页/共38页 亲硫元素 具有与硫和两性元素(As、Sb、Bi)结合倾向的元素。在分类中位于亲氧元素的右侧，包括第四周期的Co到Ge、第五周期的Mo至In与第六周期的Re至Pb。其亲硫性表现为以硫化物或似硫化物(As、Sb、Bi化物)出现。p及d电子构型。 Fe和Mn具有亲氧与亲硫的双重性。其中Mn具有较弱的亲硫性，Fe的亲硫性大于Mn。 Fe的亲氧性大于亲硫性：其生成△G0分别为： △G0 = -60.079千卡/克分子，= -24.219千卡/克分子，故将Mn和Fe划归亲氧元素类。 第32页/共38页 阴离子及两性元素 阴离子元素 以阴离子状态存在的元素，包括占位于惰性气体左侧的第七和第六两个主化学族。p电子构型。 两性元素， 以阴离子或以阳离子状态存在的元素，包括第五主化学族的As、Sb和Bi。 As、Sb、Bi呈阳离子态时以硫化物出现。当其呈阴离子状态时，常以似硫化物（如CoAs2）存在 故称两性元素。p电子构型。 第33页/共38页 氢及惰性气体元素 惰性气体与其他元素不具亲合性，化学行为单一。 地质作用中，易进入流体相和易挥发。 氢为s电子构型，惰性气体元素为p电子构型。 第34页/共38页 上述元素地球化学分类限于内生作用（岩浆和变质作用）范围内，不包括表生环境. 元素的亲合性受地球化学体系和环境的制约。如镍和铬富集于幔源镁铁质岩浆中，当岩浆贫硫时，镍大量进入硅酸盐矿物晶格而分散。铬的分配取决于硅酸根与氧的化学位。贫氧条件下铬进入硅酸盐矿物（含铝硅酸盐）表现为亲石性。在富氧条件下，铬才具有成矿的可能。 第35页/共38页 　亲氧和亲硫元素，在内生条件下都存在着亲氧、亲硫和亲石的矛盾。岩浆中大量硅酸络离子的存在对它们的亲氧和亲硫倾向起着巨大的对抗作用。 第36页/共38页 基本概念: 元素结合规律的能量最低法则 元素的地球化亲合性 (阳离子选择性与某种阴离子或络阴离子结合的规律性)． 元素结合的基本规律 类质同像的晶体化学条件 元素的地球化学分类 亲氧元素 亲硫元素 亲铁元素 亲石元素 亲气元素 元素地球化学分类的主要依据 第37页/共38页 其它分类 过渡(族)元素 稀土元素(REE) 铂族元素(PGE) 惰性气体元素 高场强元素(HFS) 离子半径小，电价高 Zr、Hf、Nb、Ta、Ti 大离子亲石元素(LIL) 离子半径大，电价低 K、Rb、Sr、Ba、Pb 不相容元素： K或D??1，倾向于富集在熔体相 相容元素： K或D ??1，倾向于富集在结晶相 Ni、Cr、Co 1 2 3 4 5 6 离子电价 离子半径10-10m 1.0 0.2 1.8 0.6 1.4 第38页/共38页 第一节 元素的地球化学亲合性 一、元素结合的能量最低法则 在内生地质作用的不同地球化学体系中，阳离子选择性与某种阴离子或络阴离子结合的规律性称之为元素的地球化亲合性．元素间的这种结合规律服从体系总能量最低的法则。 例如交换反应： SnS+ FeO——SnO十FeS 反应式中的左、右两方哪个组合出现取决于能量最低的一方。 第1页/共38页 上述反应中ΔrG =-13.73KJ/mol，SnO＋FeS组合是稳定的，所以在Sn、Fe、O、S共存的体系中，Sn比Fe有明显的亲氧性，而 Fe显亲硫性。 在不同成因Sn矿床中只有锡石-硫化物组合才能形成超大型，这个组合对自然界Sn来说能量是最低的，演化是最充分的，因此能够达到最大富集。 元素的结合规律服从体系的总吉布斯函数最低法则: 能量最低法则。 第一节元素的地球化学亲合性 第2页/共38页 二、元素的亲氧、亲硫性质 氧的克拉克值为46％，硫的克拉克值为0．05％，它们都是阴离子中分布最广的元素．各自形成氧化物、含氧盐及硫化物。