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提高运行管理水平延缓临氢系统损伤 　　摘要:临氢装置伴有硫化氢腐蚀时,会发生氢蚀、氢脆、氢致剥离和应力腐蚀开裂等现象,这些都严重威胁炼化企业的安全生产。因此,探索如何提高临氢系统的运行管理水平和降低生产风险具有重大现实意义。 　　关键词:临氢系统 氢蚀 氢脆 腐蚀开裂 运行管理 　　中图分类号: TQ014 文献标识码:A 文章编号:1007-3973 (2010) 05-028-02 　　 　　企业为了获得高品质石油产品,增产化工原料,以及环保要求,建造了各种临氢工艺装置,由于临氢装置的物料中含有H2,以及H2S、NH3等腐蚀性介质,在高温高压的条件下,一旦发生破坏,后果严重,所以首先要知道临氢系统的破坏因素,有的放矢,从设计施工审查,材料介质把关入手,更重要的是在运行中掌握保护要点,对安全生产具有重要意义。 　　1在役临氢系统可能发生的损伤与对策 　　石化装置为抵抗高温H2S的腐蚀而在设备内表面堆焊不锈钢覆盖层或采用不锈钢件,但临氢系统又会产生不锈钢的氢脆,应力腐蚀开裂及氢致剥离等问题。氢气在高温高压下对设备和管道产生氢蚀现象,如果物料中含有H2S腐蚀时,比单独的H2腐蚀要严重得多。我们认清临氢设备的破坏现象,通过提高运行管理技术预防临氢系统的损伤。 　　1.1氢蚀 　　加氢反应大多在高温高压下进行,在高压下氢对钢有腐蚀作用,使钢材脆化。其原因是氢与钢中的碳能发生如下反应:Fe3C+2H2→CH4+3Fe。在高温高压下,氢原子能侵入钢的晶格中,与碳原子化合,会生成甲烷,这种反应是不可避免的。产生的甲烷向外扩散,在晶格中产生应力,晶格结构发生变形,钢硬化变形,这种反应为氢蚀。这种现象是发生化学反应的结果,具有不可逆性,是永久脆化现象。 　　氢蚀有一个较长的时间潜伏过程,在氢蚀的过程中,产生甲烷气泡,甲烷气泡成核、生长。但关键不是气泡的生成,而是要控制气泡的密度、大小和生长速率,因为甲烷气泡和裂纹之间的差别表现在气泡的大小和钢内氢腐蚀的程度。已形成甲烷气泡,但生长速率缓慢和没有串通的氢腐蚀阶段,刚才机械性能不会发生明显改变,这一阶段为潜伏期。一旦气泡串通产生晶间裂纹,这些裂纹就能够连通而形成断裂通道,而我们就要控制和延缓这种情况发生,希望潜伏期更长,使设备使用期间都处在潜伏期内。影响潜伏期的因素很多,主要有钢的化学组成、温度、氢分压、热处理、冷加工等。对于在役的压力容器和管道,只有压力和温度是变化的,其它的因素在装置建成后就不变了。压力和温度对氢蚀的影响很大,氢蚀现象随着温度和压力的升高而越严重(见下表)。 　　氢蚀压力与温度的关系 　　可以看出温度越高,氢蚀压力越小,潜伏期就会越短。在钢中加入适量的Cr、Ti和Nb等,可以提高钢的抗氢蚀能力。从通常的情况来说,当压力较高时,温度的影响更为突出。所以,临氢装置在建设初期就要对材料严格把关,在设备制备和安装过程中必须按规范施工,更主要的是高压临氢装置在生产中严防超温超压。防止氢蚀事故发生要注意以下几点:⑴装置运行时,杜绝超温超压。⑵从操作温度和压力来看,使用的材料应该是安全的,但是在氢介质中长期使用后已经发生了氢蚀破坏,我们是很难发现的,这就要求我们根据设备运行记录在大修中进行必要的设备材料更新。⑶在相同条件下,焊缝比母材更易受氢蚀,所以在运行检查中重点关注焊缝,及早发现制止隐患。 　　1.2氢脆 　　氢原子具有最小的原子半径,容易在钢、铜等金属中扩散,氢脆是氢残留在钢材中所表现出来的脆化现象。氢脆既然与氢原子的扩散有关,扩散与时间、浓差梯度、扩散速度、温度有关。钢材发生了氢脆,其延伸率和断面收缩率显著下降,氢脆通常表现为延迟断裂。但是,在一定条件下,若使氢彻底地释放出去,钢材的力学性能仍可得到恢复,所以,氢脆是可逆的。临氢装置在高温高压下使用的反应器,长期运行其母材已吸收大量氢,在停工或事故紧急停工过程时,如果降温速度太快,吸收的氢就来不及释放出去,致使过饱和的氢残留在器壁中,就可能产生氢脆。发生氢脆的温度一般在150℃以上,在Cr-Mo钢设备管道上或不锈钢堆焊的焊接金属上都会发生氢脆损伤。 　　这就要求我们严格操作纪律,禁止温度压力大幅波动,减少临时停工,在停工阶段,创造条件让残留在设备及管件中的氢气尽可能地释放出来,装置运行时防止氢脆的措施是:⑴ 在停工时,冷却速度不能过快,在350～400℃范围保持一段时间,使钢材中吸藏的氢释放出去。⑵ 在处理事故的停工过程中,尽可能延缓温降时间。⑶ 氢脆大多与强度有关,在检修或改造时,要控制焊接热区的硬度。 　　1.3合金钢的回火脆性 　　回火脆性是指淬火钢回火后出现韧性下降的现象。合金钢长时间保持在450～600℃时,或者从这个温度范围缓慢地冷却时,其材料受到破坏,韧性变差。回火脆性对于抗拉强度和延