L_丙交酯的制备工艺研究.pdfVIP

第26 卷 第12 期 河 南 科 学 Vol.26 No.12 2008 年12 月 HENAN SCIENCE Dec. 2008 文章编号：1004-3918 （2008）12-1474-03 L-丙交酯的制备工艺研究 褚艳红，张国宝， 赵根锁，余守志 （河南省分析测试中心，郑州 450002） 摘 要：分别采用氧化锌和辛酸亚锡为催化剂，由L－乳酸合成L－丙交酯（LLA），考察了反应温度、反应时间、催化 剂等对LLA 产率、旋光性等的影响，同时优化了制备过程中的脱水温度、真空度、时间等工艺条件. 研究表明，催化 剂采用氧化锌比辛酸亚锡具有更高的性价比，以氧化锌为催化剂时本实验的优化工艺条件为：L－乳酸常压脱水温度 为120～130 ℃，脱水时间1．5～2．5 h；在140～220 ℃，20～30 mmHg 下，解聚0．5～2．0 h，可得到高光学活性的L－丙交酯. 关键词：L－丙交酯；制备；工艺 中图分类号：O 631．5 文献标识码：A 采用间接法合成聚乳酸及其共聚物时，单体丙交酯的制备是关键的一步，此步合成的丙交酯的纯度直 [1] 接影响后续合成产品的好坏. 自1966 年Kulkarni 等 探索了丙交酯的制备，并合成出聚乳酸之后，人们曾 投入大量的精力，改进丙交酯的制备工艺、配方以及优选重结晶的溶剂，以期得到高产率、高纯度的丙交酯， [2] 并节约能源、降低成本、减少污染. 国外申请了较多关于丙交酯合成的专利 . 由于DL-乳酸较易制备，而 L-乳酸较难纯化，国内生产的L-乳酸纯度远不及国外，直接制约着L-型丙交酯的合成，因此，国内主要以 DL-乳酸为原料，制备DL-丙交酯与DL-型聚乳酸及其共聚物. 故2003 年之前仅有报道DL-丙交酯合成与精 [3] 制的文献，如1998 年，苏涛等 报道了DL-丙交酯在20 种常用有机溶剂中溶解情况及重结晶回收率，讨论了 [4] 各种溶剂对丙交酯重结晶工艺的适用性. 国内最近才有较多文献报道L-丙交酯的制备，如姚芳莲等 报道 以SnCl2 为催化剂，采用优化的工艺条件，得到L-丙交酯的收率最高达93．2 ％ . 本研究参考DL-丙交酯的制备工艺条件，在较普通的条件下，以L-乳酸为原料合成出纯度较高的L-丙 交酯，并采用FTIR、1HNMR、DSC 等测试手段对产物结构性能做了表征，证明所合成的产物确实是L-丙交酯， 且纯度较高，作者采用1HNMR、DSC 等测试手段和变温红外实验已确认了所制备的L-丙交酯产品的结构性 [5-7] 能及温敏性谱带 . 本文主要考察工艺条件对制备L-丙交酯的影响. 1 实验部分 1．1 药品与设备 L-乳酸：分析纯，上海市益尔宝乳酸制品厂出品，含量：质量分数≥90 ％ ，光学纯度≥90 ％ ；氧化锌：分析 纯，洛阳市化学试剂厂；辛酸亚锡（Stannous 2-ethylhexanoate）：质量分数95 ％ ，美国Sigma-Aldrich 公司；乙酸 乙酯：分析纯.天津科密欧化学试剂公司；无水乙醇：分析纯，天津科密欧化学试剂公司. JX-7114 型国产油泵：上海微型电机厂. 红外光谱仪：FTIR－8700 型，日