《工业催化基础》讲义(09)1.pptVIP

第一章 工业催化的基本概念 主要内容： 工业催化在国计民生中的作用； 工业催化的基本概念和常用术语 第一节 工业催化在国计民生中的作用 一、催化剂－现代化学工业的基石 90％以上的化工产品是借助催化剂生产出的，没有催化剂，就不可能建立现代化学工业。 如： 无机化学工业中的合成氨、硝酸、硫酸等的生产。 石油加工中的催化裂化、催化重整等过程。 石油化工中醇、醛、酸、酯的生产。 三大合成高分子材料的生产。 煤化工与天然气化工过程。 生物化工中的酶催化过程。 环保催化过程等。 第一节 工业催化在国计民生中的作用 表1-1 全球催化剂市场用途分布 第一节 工业催化在国计民生中的作用 二、二十世纪工业催化的一些重大发明 表1-2 20世纪工业催化剂的重大发明 第一节 工业催化在国计民生中的作用 第二节 基本概念和常用术语 一、催化剂和催化作用： 何谓催化剂？先看一个例子：通常情况下，将N2分子和H2分子混合在一个惰性的容器中，即使在500℃下，也几乎检测不到NH3的生成。虽然N2分子和H2分子化合生成NH3是一个热力学允许的可逆放热反应： N2+3H2 NH3 ΔH＝－109 kJ/mol 但如果在N2和H2的混合气体的体系中存在Fe，就会有NH3形成，其中Fe就称为催化剂，对NH3的生成起着关键的作用。 第二节 基本概念和常用术语 因为：在合成氨的过程中，如果没有催化剂，N2分子和H2分子化合生成NH3是一个均相的化学反应过程。即要经过N2分子的N－N键和H2分子的H－H键断裂，和NH3 的N－H键的形成。由于N2和H2都非常稳定，因此N2分子和H2分子经均相化学反应合成NH3需要很大的能量，即反应的活化能很高。在500℃，常压条件下，反应的活化能为334.6 kJ/mol，在这种情况下，反应极慢，以致生成氨的量甚微，常规方法都难以测出。 但：采用Fe作为催化剂时，N2分子和H2分子化合生成NH3的途径就发生了变化。现代研究表明，N2分子和H2分子首先在Fe催化剂表面发生化学吸附，这使得N2分子和H2分子的化学键削弱，以至断裂，然后化学吸附的氮（Nad）和化学吸附的氢（Had）在催化剂表面相互作用，并经过一系列的表面反应，最后生成的NH3分子从催化剂表面脱附，生成产物NH3，反应机理和反应过程的能量关系如下： 第二节 基本概念和常用术语 反应机理和反应过程的能量如下： 第二节 基本概念和常用术语 催化剂的定义：1981年，国际纯粹和应用化学协会（IUPAC）对催化剂有一个明确的定义。即：催化剂是一种物质，它能够改变化学反应的速率，而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化；此过程称为催化作用，涉及催化剂的反应称为催化反应。 第二节 基本概念和常用术语 二、催化剂的基本特征： 1、催化剂只能加速热力学可行的反应，不能实现热力学不可能的反应； 2、催化剂只能改变化学反应的速度，不能改变化学平衡的位置； 3、催化剂能降低反应的活化能，改变反应的历 程； 4、催化剂对反应具有选择性。 第二节 基本概念和常用术语 三、催化剂的重要应用领域： 石油炼制：石油炼制是指对不同沸程的石油馏分，经催化转化成各种燃料油，润滑基础油，化工原料的过程。这是催化剂最重要的应用领域。使用的催化剂包括各种固体酸、分子筛、负载型金属催化剂等；催化反应过程有催化裂化、催化重整、催化加氢处理等；化工反应工艺则有固定床、流化床、提升管催化裂化、铂重整、连续移动床低压铂重整、常压渣油催化裂化等。 第二节 基本概念和常用术语 石油化工：石油化工是指一切以石油烃为原料生产各种化工产品的催化过程。包括一些基本有机化工原料合成的催化过程。使用的催化剂种类很多。一些重要的催化过程有：催化加氢与脱氢、催化水合与脱水、烃类的异构化、芳构化；芳烃烷基化、歧化、烷基转移；烯烃二聚及齐聚等。 第二节 基本概念和常用术语 细精化工：细精化工是指对基本化学工业生产的初级或次级化学品进行深加工，使其具有特定功能、特定用途、且附加值高的化工产品的化工过程。涉汲到氧化反应，还原反应，碳链增减反应，重排反应，杂环合成反应，不对称合成反应等。广泛使用酸碱催化剂，超强酸碱催化剂，分子筛择形催化剂，金属化合物和配合物催化剂，手性催化剂，相转移催化剂等。 第二节 基本概念和常用术语 合成材料：合成树脂，合成纤维，合成橡胶这三大合成材料的生产过程中，催化剂起着关键的作用