中级无极化学复习题.pdfVIP

1.直线型 N2、O2、CO2、CuCl2- D∞h HCl、CO C∞v 正四面体 CH4、SiH4、SO42- Td D ∞h 正八面体 SF6 PtCl62- Oh 弯曲型T形 H2O、ClF3 C2v 三角锥 NH3 C3v 三角双锥 PCl5 D3h 五角双锥 B7H72－ D5h 四方锥 TeF5 C4v 加冠八面体 Os7(CO)21 D5h 平面型 BF3（正三）D3h PtCl42-（四）D4h C5H5-(五)D5h C6H6（六）D6h 十二面体 B8H82－ D2h 加冠三棱柱 B9H92－ D3h 环戊二烯 D5h 加冠四方反棱柱 B10H102－ D4d 十六面体 B11H112－ C2v 正二十面体 B12H122－ Ih 2.氯化物的水解作用 主族金属元素的氯化物, TlCl难溶于水, PbCl2的溶解度较小, 其余的二元氯 化物都易溶于水。其中碱金属和碱土金属的氯化物 (除LiCl、BeCl2及MgCl2外) 溶于水, 在水中完全电离而不发生水解; 其他金属及Li、Be、Mg的氯化物会不同 程度地发生水解。 一般水解是分步进行的，有些金属在水解时生成的碱式盐在水中溶解度很小，可 沉淀出来： SnCl2＋H2O＝Sn(OH)Cl↓＋HCl SbCl3＋H2O＝SbOCl↓＋2HCl BiCl3＋H2O＝BiOCl↓＋2HCl 非金属氯化物，除CCl4和NCl3外均强烈水解生成 二种酸： SiCl4＋4H2O＝H4SiO4＋4HCl PCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HCl NCl3的水解产物是一种酸和一种碱： NCl3＋3H2O＝NH3＋3HOCl CCl4难水解。 3.相对性效应 相对论性收缩(直接作用）是指原子的内层轨道能量下降，它意味着轨道将靠近原 子核，原子核对内层轨道电子的吸引力增加，电子云收缩，这种作用对s、p轨道 尤为显著。相对论性膨胀(间接作用)是指原子由于内层轨道产生的相对论性收缩， 屏蔽作用增加，使得原子核对外层电子的吸引减弱，导致外层轨道能级上升，电 子云扩散，这意味着轨道远离原子核。相对论性膨胀一般表现在d、f 轨道上。 4. 试用徐光宪改进的Slater 法计算第二周期元素的屏蔽常数σ，并以此对原子 半径变化给以解释。 解：Li：1s22s1 σ[2s]＝2×0.85(1s)＝1.7 Z*＝Z－σ＝3－1.7＝1.3 Be：1s22s2 σ[2s]＝2×0.85(1s)＋0.30(2s)＝2.0 Z*＝4－2.0＝2.0 B：1s22s22p1 σ[2p]＝2×1.00(1s)＋2×0.35(2s)＝2.7 Z*＝5－2.7＝2.3 C：1s22s22p2 σ[2p]＝2×1.00(1s)＋2×0.35(2s)＋0.31(2p)＝3.01 Z*＝6－ 3.01＝2.99 N：1s22s22p3 σ[2p]＝2×1.00(1s)＋2×0.35(2s)＋2×0.31(2p)＝3.32 Z*＝7 －3.32＝3.68 O：1s22s22p32p’1 σ[2p’]＝2×1.00(1s)＋2×0.41(2s)＋3×0.37(2p)＝3.93 Z*＝8－3.93＝4.07 F：1s22s22p32p’2 σ[2p’]＝2×1.00(1s)＋2×0.41(2s)＋3×0.37(2p)＋ 0.31(2p’)＝4.24Z*＝9－4.24＝4.76 Ne：1s22s22p32p’3 σ[2p’]＝2×1.00(1s)＋2×0.41(2s)＋3×0.37(2p)＋2 ×0.31(2p’)＝4.55 Z*＝10－4.55＝5.45 由以上计算可知，随着原子序数增加，作用于最外层电子上的有效核电荷逐渐增 大，原子半径