化学热力学初步21化学热力学的研究对象和特点在化学研究.DOCVIP

第章 化学热力学　 21 化学热力学的研究对象和特点 在化学研究中，常遇到以下几个问题： 第一、两种或多种物质混合在一起，能否发生反应？如发生反应，反应进行的方向如何？ 第二、一个化学反应，由反应物转化为产物的转化率是多少？即反应进行的程度如何？ 第三、一个化学反应进行的快慢怎样？即反应的速度如何？ 关于反应的方向和程度问题属于化学热力学的研究，而反应的速率问题属于化学动力学的研究范畴。化学热力学基础只讨论化学反应的方向问题，化学反应的限度问题由化学平衡一章讨论。 化学热力学 热力学：研究物理的和化学的变化过程中能量变化规律的科学称为热力学。 化学热力学：专门研究化学方向及反应过程中能量变化规律的学科，它是从能量的角度来判断一个化学反应能不能发生，如果能发生，是吸热还是放热。 热力学的研究特点 1．热力学研究的是大量质点的平均行为，即物质的宏观性质，它不涉及个别或少数分子、原子的微观性质。 2．不依赖于物质结构的知识。 3．无须知道反应的机理，即反应的过程和途径，只需要知道反应的始态和终态及外界条件。 4．不涉及时间的概念，与反应速率无关。 总之，热力学只告诉我们在一定条件下反应能否进行及进行到什么程度为止，而不能告诉我们反应如何进行以及反应进行的快慢如何，这一问题的解决依赖于化学动力学。 22 一些常用的术语 体系和环境 　　被人为地划定的作为研究对象的物质称为体系（又叫系统或物系）。而体系以外的与体系有密切关系的部分称为环境。如AgNO3与NaCl在溶液中的反应；将含有这两种物质的水溶液看作体系；而溶液之外的烧杯、玻璃棒、溶液上方的空气等都是环境。 体系与环境之间有时有明显的界限，有时没有明显的界限。如研究空气中的O2O2为体系，其它气体为环境，它们之间无界限，只能假定一个界面。 热力学标准态 当系统中各种气态物质的分压为标准压力P?,溶液中各溶质的浓度均为1mol·dm-3(严格说应是1mol·kg-1)时我们就说这个热力学系统处于热力学标准态，简称标态。 注意： 1．热力学标准态未限定温度任何温度下都有热力学标态。 2．热力学标态不同于环境状态(298K,101325Pa)也不同于理想气体标准态(273K,101325Pa)后两者限定了温度状态和状态函数 1．状态和状态函数的概念 体系中所有物理性质和化学性质的总和即为状态。也就是说一个体系的物理性质和化学性质都确定了，则称为一个状态。即由一系列表征体系性质的物理量所确定下来的体系的存在形式称为体系的状态。确定体系状态的物理量称为体系的状态函数。 如：理想气体的状态可由压力、体积、温度及各组分物质的量等物理量来决定。如果其中的一个或多个物理量发生改变时，体系即由一种状态变为另一种状态。 对于一个体系来说当其处于不同状态时，其性质必然有所不同。这些用来描述规定状态的性质用数学术语来讲称它们为状态函数。体系发生变化前的状态称为始态，变化后的状态称为终态。 状态函数都是宏观物理量，如质量、温度、压力、体积、密度、粘度、折光率等。此外，还有系统的内能、焓、熵、自由能等也是状态函数。状态函数又叫状态性质，一个状态函数就是体系的一种性质。 2．状态函数的特点 ① 体系的状态一定，状态函数值确定。 ② 状态函数的改变值只由体系的始态和终态决定，与体系经过的途径无关。 ③ 循环过程的状态函数改变值为零。 过程与途径 过程：体系状态发生变化的经过称为过程。按过程发生时的条件，热力学中基本过程分为： 1．恒温过程：从始态变到终态温度恒定的过程。 2．恒压过程：从始态变到终态压力恒定的过程。 3．恒容过程：始态与终态的体积相等的过程。 4．绝热过程：体系与环境之间无热量交换的过程。 5．可逆过程：是无限接近平衡态的过程。即V正=V逆时的过程。如1atm、373K水——气达平衡，1atm、273K冰——水达平衡，均为可逆过程。 6．不可逆过程：非平衡态的过程。如1atm、小于373K或大于373K水——气的V正≠V逆总的趋势向一个方向进行，为不可逆过程。 7．自发过程：不需要外界对系统作功就可自动发生的过程。如水往低处流。一切自发过程都是不可逆过程。自发不一定迅速。 8．非自发过程：需要外界对系统作功才能发生的过程。如用抽水机将井水抽到地面。非自发不是不能发生，而是需要外界对系统作功才能发生。 途径：状态变化所经历的具体步骤和方式称为途径。　 23 热力学第一定律 热力学第一定律 　 　 自然界的一切物质都具有能量，能量有多种不同的形式，能量只能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传给另一个物体，而在转化和传递的过程中总能量不变。这就是热力学第一定律。