第三章 核磁共振波谱_第四部分.ppt

材料结构表征及应用 * 联合谱图解析 （1）C6H12O 1700cm-1, C=0, 醛,酮 3000 cm-1, -C-H 饱和烃 两种质子 1：3或3：9 -CH3 ：-C(CH3)9 无裂分，无相邻质子 1700cm-1 * 谱图解析 （2）C8H14O4 1700cm-1, C=0, 醛,酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, -C-H 饱和烃，无芳环 1．三种质子 4：4：６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H; CH3-CH2- 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO-CH2CH2-CO- 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 -O-CH2- * 三, 高分辨固体核磁共振 高分辨率溶液NMR谱的线宽一般 1Hz; 分子在液体中的快速各向同性运动而将各种各向异性相互作用被平均掉的缘故。 在固体NMR中，几乎所有的各向异性的相互作用均被保留而导致谱线的剧烈增宽，常常无法分辨出谱线的任何细致结构。 怎样用NMR技术分析在故态下材料的结构和微观物理化学过程？ 高分子材料的主要组成原子为碳和氢，固体1H谱因存在着质子间强烈的同核偶极-偶极相互作用，只有很少情况下才能获得高分辨NMR谱，这使13C谱在固体材料的研究中占有十分重要的地位。 通过对样品实施魔角高速转动(magic angle spinning)，并配以交叉极化(cross polarization )和偶极去偶技术，可以获得固体高分辨谱。 * 交叉极化魔角转动(CP-MAS) 固体NMR谱主要采用的交叉极化魔角转动(CP-MAS)技术，它能使固体NMR谱图几乎与液体高分辨NMR的一样。 解决了两个问题： 第一，固体中的化学位移的各向异性通过样品的高速旋转，旋转轴倾斜至与磁场方向夹角为54.7O 时，这种化学位移的各向异性魔术般地消失了。 第二，固体中核的自旋晶格弛豫时间很长，交叉极化方法可以使恢复到热平衡所需的时间减小到可以接受的程度，因而使实验得以顺利进行。 对于那些无溶剂能溶解、结构又较复杂的化合物或混合物；CP-MAS NMR是非常有效的手段。另外在矿物 分析、研究无机物表面吸附和表面化学反应方面具有独到的优势。 * 四,核磁共振应用 核磁共振适合于液体、固体。如今的高分辨技术，还将核磁用于了半固体及微量样品的研究。核磁谱图已经从过去的一维谱图（1D）发展到如今的二维（2D）、三维（3D）甚至四维（4D）谱图，陈旧的实验方法被放弃，新的实验方法迅速发展，它们将分子结构和分子间的关系表现得更加清晰。 在世界的许多大学、研究机构和企业集团，都可以听到核磁共振这个名词，包括我们在日常生活中熟悉的大集团。而且它在化工、石油、橡胶、建材、食品、冶金、地质、国防、环保、纺织及其它工业部门用途日益广泛。 在中国，其应用主要在基础研究方面，企业和商业应用普及率不高，主要原因是产品开发不够、使用成本较高。但在石油化工、医疗诊断方法应用较多。 * 美國化學家羅特堡（ Paul C. Lauterbur ），以及英國物理學家曼斯菲爾爵士（ Sir Peter ansfield ），以致力研究核磁共振掃描（ MRI ）為醫療檢驗帶來革命，榮獲2003年的諾貝爾醫學獎。 核磁共振的应用( 医学) * 核磁共振摄影（亦磁振造影， magnetic resonance imaging ， MRI ）是近年来在临床诊断上相当重要的影像工具。使用准确而不必侵入人体的方法为人体内部造影，对医学诊断，医疗，以及后续的工作都十分重要。 * 第六节 核磁共振在材料科学研究中的应用 一， 在沸石和分子筛研究中的应用 固体核磁共振的测量不受样品状态的限制，灵敏度较高，常规测试简便、快速，可以获得沸石及分子筛的结构、化学组成、催化行为等多方面的信息． 固体核磁共振是XRD的一个重要补充，由于它适用于晶体也适于无定形结构的物质．XRD提供关于长程的有序和周期性信息，而NMR研究材料的短程(局部环境)结构． * 骨架 NMR 沸石和A1P04分子筛骨架中NMR可检测的核有：29Si(4.7％)，27A1(96％)，31P(100％)和17O (0．037％)． 27A1和31P谱能很快测得，然而27A1的谱峰变宽． 31P和29Si谱峰通常很窄，已经被广泛地用在微孔和介孔分子筛的NMR研究 。 * 骨架硅铝比-Si和A1原子的排列情况 沸石骨架中的Si和A1原子对X射线的散射能力很接近，很难确定沸石骨架中的Si和A1原子的准确排