如何提高石膏品质.docVIP

第二代湿法石灰石FGD系统的特点是就地强制氧化和生产商业质量的石膏副产品，目前采用这种工艺的系统占已装湿法FGD装置总容量的90%，在欧洲和日本、脱硫石膏几乎得到100%的利用。虽然湿法石灰FGD系统也可以设计成能生产出商业质量的石膏副产品，但很少被采用。因此，本章仅介绍石灰石FGD系统石膏副产物的质量控制。湿法石灰石FGD系统的特点决定了石膏副产品质量成为一项重要的设计保证值，成为FGD装置运行控制的重要参数之一。脱硫石膏质量的高低和质量的稳定性直接影响石膏销售价格，要保证脱硫石膏的质量应从设计和运行管理两方面采取措施。下面将从这两方面讨论石膏质量的控制。第一节? ? ? ? 保证石膏质量FGD系统设计应考虑的问题一、石膏副产品质量保证值的提出选择湿法石灰石强制氧化FGD工艺的电厂通常会在其技术规范中提出石膏质量保证值，目前国内对石膏质量的保证项目有两种表示方法，一种是在设计条件下（既额定工况下的烟气条件、达到规定的脱硫率和给定的石灰石品质）要求石膏副产品的以下组成成分含量达到规定的保证值：游离水含量（wt%）、CaCO4?2H2O含量（wt%）、可溶性Cl-、F-、Mg2+含量（mg/kg干基）或总可溶性盐含量；另一种表示方法是对石膏副产品游离水、未反应的CaCO3和MgCO3（wt%）、CaCO3?1/2H2O（wt%）以及可溶性含量提出保证值要求。这两种表示方法，只要提出的保证值指标合理，并无本质的区别。第一种表示方法较为直观，对石膏的有效成分以及有害成分提出了明确的指标要求。但当进行性能考核验收试验时，当石灰石质量和烟尘含量偏离设计条件时，则需对石膏纯度（含量）保证值进行修正，因此需要卖方事先提出石灰石纯度、烟尘含量对石膏线离的修正曲线。第二种表示方法由于不涉及石膏有效成分含量，石灰石纯度和烟尘含量的变化（只要变化不很大）不影响对石膏质量保证的考核。卖方只需保证石灰石利用率、氧化率和对石膏滤饼的冲洗质量。石膏质量保证值的确定可根据以下已知条件预测后提出：（1）? ? ? ? 单位时间SO2脱除量（mol/h或kg/h）。（2）? ? ? ? 石灰石等效CaCO3含量（wt%）。（3）? ? ? ? 石灰石中酸不溶物含量（wt%）。（4）? ? ? ? Ca/S比，可在1.02～1.06范围内取值（即ηCa94%～98%）。（5）? ? ? ? 烟气中飞灰含量（mg/m3）以及烟气流量（m3/h）根据CaCO3脱除SO2的总化学反应方程式可以计算出单位时间CaSO4?2H2O产量、石灰石耗用量，根据ηCa可得出未反应CaCO3量。假定石灰石中的酸不溶物、飞灰和未反应的CaCO3全部进入石膏中，并假定氧化率为100%，即忽略石膏中CaSO3?1/2H2O含量，由此可得出石膏产出量，从而计算出石膏中CaSO4?2H2O、未反应CaCO3含量（wt%），以此作为石膏质量保证值。石膏中CaSO3?1/2H2O含量保证值可取≤0.1wt%～≤0.35wt%。电厂提出石膏质量保证值后。因为细度的确定除了与石膏质量保证值有关外，还涉及到研磨设备和吸收塔模块的设计和运行pH值的选择。如果电厂既规定石膏质量保证值又给出石灰石细度，往往会限制卖方的优化设计。二、循环吸收浆液在吸收塔中的停留时间对石膏质量的影响由于石膏中CaSO3?1/2H2O的含量通常在0.4%以下，因此对于特定的石灰石，特定的烟气条件，提高石膏纯度的主要途径是降低石膏中未反应的CaCO3含量。但是，如本篇第三章第三节所述，循环吸收浆液pH值、浆液中CaCO3浓度与脱硫效率有密切的关系。提高pH值和浆液中CaCO3浓度，脱硫效率增大。而提高浆液中CaCO3浓度则会降低石灰石的利用率和石膏纯度。解决这一矛盾的方法之一是增大吸收塔吸收塔的有效体积，即提高循环浆液固体物在吸收塔的停留时间τt，亦即提高浆液循环一次在吸收塔中的停留时间τc。据计算，循环吸收浆液通过吸收塔吸收区一次，浆液中仅约1%的CaCO3参与了反应，绝大部分CaCO3在吸收塔中进行反应。从式（2-24）也可得出，对于给定的石灰石，KCa值为一定值，τt大，ηCa高；τt小，ηCa和石膏纯度下降。例如某电厂FGD装置，在设计工况下，为了达到规定的脱硫率，需在较高的pH值（5.6左右）运行，由于τc、τt值设计得过小（分别为2～3min和9.6～10.8h），石膏纯度下降，石膏中未反应的CaCO3高达5.4%～9.7%。如降低pH值运行，石膏质量得到提高，脱硫效率又低于保证值。因此，为了提高ηCa，保证石膏质量和有利吸收塔中石膏结晶体的长大，通常在技术规范中规定τt不低于15h，τc大约不低于5min。三、强制氧化程度对石膏质量的影响影响强制氧化率的因素很多，当强制氧化装置设计不当时，