杂化及电子跃迁.docVIP

杂化 首先要明白一个轨道能级的概念。电子在围绕核放置时，其能量是固定的，按能量级大小分别可以分为S、P、D、F四个能级。其中第一层最多有两个电子，即只有一个S轨道；第二、三层最多有8个电子，包含一个S轨道和一个P轨道；第四层最多的18个电子，包含一个S、一个P、一个D轨道；……依次类推，目前已知的原子中电子最多的一层包含32个电子，包含SPDF轨道各一个。 在各轨道中，S轨道包含一个轨道，最多可有两个自旋方向相反的电子，当轨道电子为零空或满时处于稳定状态，即类似氢离子和氦原子的状态。P轨道包含三个轨道，最多可容纳6个电子,当三个轨道为全空、全満时为稳定状态，当三个轨道各只有一个电子时，由于电子自旋方向相同时，也处于一种稳定状态，称为亚稳定状态；D轨道有五个轨道，最多容纳10个电子，稳定状态理由同上；F轨道有7个轨道，最多容纳14个电子，稳定状态理由也同上。 当原子失去电子时，它首先失去的是外层的电子，当电子由高层轨道向低层轨道转移时，称为“跃迁”，此时多余的能量将被释放出，这就是化学反映中发光、发热的原因。同理，当电子吸收了外界能量，使其轨道由低层次向高层次转移时，称为“激发”，处于激发态的电子很不稳定，很快便会向低轨道（正常轨道）“跃迁”，同时放出恒定的能量，如果是发光，同发出的是单纯的色光，即“激光”。激光就是利用一些物质（如红宝石）能够稳定的被激发→跃迁的原理进行的。 同一原子内由一个n轨道和一个n轨道发生的杂化，称为杂化。杂化后组成的轨道称为杂化轨道。杂化可以而且只能得到两个杂化轨道。 　　实验测知，气态BeCl2是一个直线型的共价分子。Be原子位于两个Cl原子的中间，键角180°，两个Be－Cl键的键长和键能都相等： 　　Cl－Be－Cl 　　基态Be原子的价层电子构型为22，表面看来似乎是不能形成共价键的。但杂化理论认为，成键时Be原子中的一个2s电子可以被激发到2p空轨道上去，使基态Be原子转变为激发态Be原子（212P1）： 　　与此同时，Be原子的2轨道和一个刚跃进的电子的2轨道发生杂化，形成两个能量等同的杂化轨道： 　　其中每一个杂化轨道都含有 轨道和 轨道的成分。每个轨道的形状都是一头大，一头小。成键时，都是以杂化轨道大的一头与Cl原子的成键轨道重叠而形成两个键。根据理论推算，这两个杂化轨道正好互成180°，亦即在同一直线上。这样，推断的结果与实验相符。 此外，周期表ⅡB族Zn，Cd，Hg元素的某些共价化合物，其中心原子也多采取杂化。 注意两点： (1)原子轨道的杂化只有在形成分子的过程中才会发生； (2)能量相近通常是指：n与n、n,nP与n或（n-1)。在形成分子时，由于原子的相互影响，若干不同类型能量相近的原子轨道混合起来，重新组合成一组新的轨道，这种轨道重新组合的过程叫做杂化。2杂化轨道含1/3 和2/3 的成分。一个轨道和两个轨道杂化，形成3个完全相同的2杂化轨道。其3个轨道间夹角为120°，呈平面正三角形。 具体形成过程如图 　　例如实验测知BF3的4个原子在同一平面上，键角∠FBF等于120°。B原子的外层电子构型是22 2P1，成键时1个2电子激发到1个空的2轨道上，与此同时，1个轨道和2个轨道“混合”起来成为3个杂化轨道，分别与3个F原子成键 一个轨道和三个轨道杂化成四个3杂化轨道. 　 以甲烷为例：基态C原子中已配对的2电子拆开，其中1个电子跑到能量稍高的2轨道中（Pz空轨道）去，这一过程叫电子跃迁；接着进行杂化，一个2S轨道和3个2P轨道杂化，生成4个能量相等的3杂化轨道。因为是平均混合，每个3杂化轨道含有1/4和3/4的轨道的成份，其中各有1个成单电子。最后这4个电子再与4个H原子中的1电子配对成西格玛键，从而形成CH4。一.定义 　　电子跃迁本质上是组成物质的粒子（原子、离子或分子）中电子的一种能量变化。根据能量守恒原理，粒子的外层电子从低能级转移到高能级的过程中会吸收能量；从高能级转移到低能级则会释放能量。能量为两个轨道能量之差的绝对值。 二.跃迁的分类电子跃迁过程中吸收、释放能量的形式是多样的。与辐射无关的称为无辐射跃迁，与辐射（光）相关的称为辐射跃迁。 1.无辐射跃迁 　　参与无辐射跃迁的能量有多种形式，有热能、电能等等。最常见的形式是热能。如电子从高能级向低能级跃迁时，即有可能释放出热量。 2.辐射跃迁 　　辐射跃迁分为受激吸收、自发辐射和受激辐射三类（由爱因斯坦最先提出）。 　　辐射（光）入射入物质，电子吸收光子能量，从低能级转移到高能级称为受激吸收。 在没有外界辐射（光）激励的情况下，电子从高能级转移到低能级并释放出光子，称为自发辐射。因为自发辐射具有随机性，所以这种情况辐射出的光的相位也是随机的。而且光强较弱，称为荧光。 ??