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第十三章 含硫、磷的有机化合物 电子结构和成键特征 差异： Ⅰ 含硫化合物 二、硫醇、硫酚和硫醚性质： 2.化学性质 2.化学性质 （2）氧化 （2）氧化 二甲亚砜 (3) 酯化 三、 磺酸 1.物理性质 固体，性质与硫酸相似，强酸强吸湿性，易溶于水，不溶于一般有机溶剂。有机合成中可用于替代硫酸做酸性催化剂，也可在某些结构中引入磺酸基增加水溶性。 2.化学性质 3.磺胺类药物 4.离子交换树脂 最常用的是聚苯乙烯类的离子交换树脂，它是由苯乙烯与二乙烯基苯的悬浮共聚得到体型共聚物小珠，再通过苯环的取代反应及功能基转化而制成： Ⅱ 含磷有机化合物 主讲：唐玉玲 tyllmxh@163.com * 有机化学 第五主族 第六主族 第二周期 N O 第三周期 P S 相似： ①价电子层的结构相似 ? ②可形成结构相似的化合物 ① ② 除3s，3p轨道上的价电子可参与成键外， 能量相近的3d空轨道也可参与成键 P ： sp3d杂化－5个单键（PCl5） → 高氧化态化合物 S： sp3d2杂化－6个单键（SF6） P比N 多一层电子，原子半径大 电负性较小 S比O 和对外层电子束缚力小 极化变形性(亲核性)大 2P 3P 轨道大小不匹配，侧面交叠小。 不稳定 聚合 不存在 一、硫醇、硫酚和硫醚的命名 命名：相应的含氧化合物前面加一个“硫”字 乙（硫）醇 苯甲（硫）醚 苯（硫）酚 结构比较复杂的时候，把SH当作取代基来命名： 2－巯基－3－丁炔酸 亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。 ?????????????? ?????????????????? ????????? ? 二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜 ????????????????? ??????????????????? 对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺 1.物理性质 （1） 低分子量的硫醇有恶臭： CH3CH2SH含10－11g/L即可觉察（查煤气泄漏） 丙硫醇－大蒜味 丁硫醇－黄鼠狼恶臭 并非所有的含硫化合物都臭(许多含硫化合物是食用香料）: 咖啡、焦糖香 肉汤香 烧烤（爆玉米，炒杏仁） （2） b.p. ,水溶性比醇低。 O C H 2 S H S H O H N N S （1）酸性 a 比相应醇强 （1）酸性 b 与重金属离子（Hg2＋，Pb2＋等）结合成络盐 醇的氧化: 发生在α－C上 硫醇的氧化: 氧化发生在S上 半胱氨酸 胱氨酸 硫醚的氧化： 强极性 非质子溶剂; 裸露的O－对金属离子M＋有强的溶剂化作用，而被遮盖的S＋对B－负离子作用很小，故NaCN NaNH2 NaOH 中的OH-、 CN- 、 NH2- 活度很大，亲核性强 例： (几个数量级) DMSO （4）亲核取代 作为特殊氧化剂： 一、 分类 三价磷 PH3 RPH2 R2PH R3P R4P＋X 磷化氢 1°膦 2° 3° 季鏻盐 亚磷酸 烷基亚膦酸 二烷基亚膦酸 五价磷 磷酸 （烷基）膦酸 二烷基膦酸 三烷基氧化磷 磷酸烷基酯 磷酸二烷基酯 磷酸三烷基酯