auγal2o3催化醛与醇直接酯化的催化性能研究word格式论文.docxVIP

中 文 摘 要酯化反应是一类重要的有机合成反应，所合成的有机羧酸酯被广泛 用作重要的化工合成中间体和药物中间体。传统的酯化反应主要发生在 羧酸衍生物与醇之间。但由于反应过程中存在反应条件苛刻、对设备腐 蚀严重等问题，因此合成酯的新方法成为该领域的研究热点之一。虽然 已有研究者对过渡金属催化醛与醇直接酯化进行报道，但能够在绿色、 温和的条件下通过非均相过渡金属催化剂催化醛与醇直接氧化合成酯的 报道尚不多见。针对醛与醇直接酯化反应，本文以 Au/γ-Al2O3 为催化剂， 研究了 Au/γ-Al2O3 的制备条件并对其进行优化，同时把 Au/γ-Al2O3 催化 剂分别用于热催化和光催化醛与醇直接酯化反应中，考察了反应条件对 催化性能的影响。1. 以不同的浸渍-还原法制备了 Au/γ-Al2O3 催化剂，运用 N2 吸附-脱 附分析、TEM、XRD、AAS、XPS 等技术进行了表征。结果表明：粒径 是影响纳米金催化剂催化苯甲醛与醇直接酯化的重要因素。采用浸渍-还 原法制备纳米金催化剂时添加一定量的赖氨酸可以保护纳米金颗粒，避 免团聚。适当的调节溶液 pH 可以使纳米金的分散更均匀，粒径分布更集 中。这有利于纳米金催化剂催化活性的提高。2. 将催化剂 Au/γ-Al2O3 用于苯甲醛与脂肪醇直接酯化反应，在 65℃、 常压、无碱、无氧化剂添加的条件下，苯甲醛转化率为 94.0%，苯甲酸乙 酯选择性为 98.5%，呈现了很好的催化活性。考察了催化剂的载体、金的 负载量、反应温度和时间对催化性能的影响，并研究了催化剂 Au/γ-Al2O3 在该反应体系中的可重复利用性。发现尽管在反应中苯甲醛转化率很高，但底物转化量低（0.25 mmol），催化剂重复使用第一次，苯甲醛转化率就在原有基础上降低 48 个百分点，催化剂重复利用性差。3. 将采用赖氨酸保护浸渍-还原法制备的 Au/γ-Al2O3 用作光催化剂， 室温下光催化醛与醇直接酯化反应，底物量增加到 0.5 mmol 后，苯甲醛 转化率为 79.3%，苯甲酸乙酯选择性为 99.4%，催化性能良好，同时催化 剂重复利用 8 次后，催化剂活性仅在原有基础上降低 27 个百分点，有较 好的可重复利用性。在研究过程中考察了光强、波长对催化剂性能的影 响，结果表明：作为决定光能量的主要因素，光强和波长是影响反应中 光催化剂性能的关键之一。在对该体系光催化和暗催化进行动力学研究 后发现，可见光的照射使反应的活化能降低。通过对比试验，提出了 Au/γ-Al2O3 光催化醛与醇直接酯化的反应机理。关键词 Au/γ-Al2O3，浸渍-还原法，醛，直接酯化ABSTRACTEsterification is one of the most fundamental transformations in organic synthesis. The product is widely used as important intermediates in organic chemistry. Traditionally, the reaction was performed between carboxylic acid derivatives and alcohols. However, because these reactions need harsh reaction conditions and seriously corrosion, a new method for the synthesis of ester attracts much attention recently. Although several transition metal catalysts have been reported in esterification reactions, the development of a catalytic method for the direct oxidative esterification of aldehydes with alcohols under mild and neutral conditions in the presence of heterogeneous transition metal catalysts is highly desirable for both economic and environmental reasons. In this study, we optimized the preparation conditions of Au/γ-Al2O3 and use the catalyst for both the thermal ca