bronsted酸催化的氮杂baylishillman反应word格式论文.docxVIP

州州川 ，，川川o川om川阳冉 。唰唰唰A哼附川川川鸣 。删川川00川川川WA--唰恻Y原创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究 所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其它个人或集 体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均 已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承拥。学位论文件均已在久 日期忡年 j 月 7日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学布关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向回家布关部门 戒机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅:本人授权郑州大学 可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印 或者其它复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文 或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。 保密论文在解密后应遵守此规定。6γ学位以件都其久日叫年日-俐w坠咆旷E摘要摘要_._本文首先对近年来氮杂 -Baylis-Hil1man 反应的发展进行了综述，然后，我们对亚脑与丙烯酸甲醋的氮杂- Baylis-Hil1man 反应进行了研究，分别以非子性 的亚磷酸酶和…系列 3，3.位具有较大位阻的联荼骨架的手性麟酸为催化剂对该 反应进行了尝试，分别得到了外消旋的和手性的 α-亚甲基仆版基碳基类化合物:一.以非手性的亚磷酸酣为催化剂，对亚腋与丙烯酸申酶的氮杂 -Baylis-Hillman 反应进行了研究，分别对该反应的洛剂、温度、浓度、催化剂、底物进行了筛 选，以 25-79%的产率得到了外消旋体，为手性麟酸催化的氮杂 -Baylis-Hillman 反应奠定了基础。wRArλH+户oEtO; .飞0日DABCO(20 molO/O) (20 molO/O)THF 70.C 48hArγ。/42(1.1 eq.)325-79% yield二.以廉价易得的(R)嗣BINOL 为原料，通过盼氧基保护、 Suzuki 或 Kumada 偶联、 脱保护，然后在碱性条件下与 POCh 反应、水解，合成了一系列 3，3巳位具有较 大位阻的联茶骨架的手性麟酸:分别用核磁共振氨谱、核磁共振碳谱、质谱， 旋光对该系列瞬酸进行了表征。(R)-BINOL摘要ArAr问x= Br，I R=Me，MOMAr 需 H，Ph，3，5-(Me?C6H3-，4-CF3C6H4-OH OH(R)-BINOι。三.以该系列 3，3-位具有较大位阳的联茶骨架的手性麟酸为催化剂尝试对不对 称的氮杂….Baylis-Hillman 反应进行了研究，分别对该反应体系的溶剂、事性麟 酸类催化剂及底物进行了考察，最终，在室温条件下，以 1，4-dioxane 为榕剂、 3，3-位均为 3， 二甲基苯基取代基的手性麟酸 18-DABCO 为共催化剂催化的 氮杂-Baylis唰Hi11man 反应最高能以 80%的产率、 31%的对映选择性得到产物。Cat.18OABCO+产w.r. sArλOR182(1.1eq.)o mol%) (20 mol%)T5、NH 0Ar忖lOR80% yield31%ee关键词:氮杂-Baylis-Hi11man 反应，不对称催化，对映选择性，手性麟酸卜 Abstract Abstract.，F，伊 ..刷In this thesis，firstly we viewed the development of aza-Bayllis-Hillman reaction in recent years，then，the aza-Bayl1is-Hillman reactions catalyzed by achiralphosphite and chiral phosphoric acid with steric hindrance 础 3，3-position were studied，and the target ∞mpoundsφmethylene-?-aminocarbonyl derivatives in theform of racemates and chiral materials were obtained:1.叽le aza-Bayl1is-Hillman reactions of imines and methyl ac.叩late cata1yzed by achiral phosphite were studied. The reaction conditions，such ωsolvent，temp町a阳re， concentration ，cataly