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专题三：烃的含氧衍生物 【考点梳理】 1、含氧衍生物的性质 类别 物理性质 化学性质 醇 无色、不溶于水，密度比水大 ①取代反应：脱水成醚，与Na生成氢气，与羧酸生成酯，与氢卤酸生成卤代烃 ②氧化反应：链端羟基被氧化成醛基，链中羟基被氧化成羰基 ③消去反应：生成烯 苯酚 无色晶体，室温下溶解度小，大于65℃与水互溶 ①显弱酸性 ②易取代：与溴水生成三溴苯酚沉淀 ③显色：遇Fe3+显紫色 ④缩聚：甲醛与苯酚制酚醛树脂 醛 无色、有刺激性气味，能溶于水 ①加成：加H2生成醇 ②氧化：生成羧酸 ③缩聚：甲醛与苯酚制酚醛树脂 羧酸 无色、有刺激性气味，能溶于水 ①酸性：具有酸的通性 ②酯化：可看作取代反应 酯 无色、有香味，不溶于水，且密度比水小 水解生成醇和羧酸，注意在碱性条件下是不可逆的 烃的衍生物之间的相互转化关系 【典例精析】 1、下列物质的沸点按由高到低的顺序排列正确的是（ ） ①丙三醇 ②丙烷 ③乙二醇 ④乙醇 A、①②③④ B、④③②① C、①③④② D、①③②④ 答案：C 解析：醇的沸点高于相应的烷烃，不同醇的沸点随分子中碳原子数的增多而逐渐升高，含相同碳原子数的醇的沸点随羟基数目的增多而升高（因为氢键原因），所以上述物质沸点高低顺序为：丙三醇＞乙二醇＞乙醇＞丙烷 备注：易与H形成氢键的通常为N、O、F三种元素。因为氢键的形成，增大了分子之间的作用力，这样物质的熔沸点就会升高。同样道理，氢键越多，熔沸点就会越高。 2、下列物质既能发生消去反应生成相应的烯烃，又能氧化生成相应的醛的是（ ） A、CH3OH B、CH2OHCH2CH3 C、(CH3)3COH D、(CH3)2COHCH2CH3 答案：B 解析：A中物质不能发生消去反应，C、D中物质不能被氧化，B中物质发生消去反应生成丙烯，发生氧化反应生成丙醛。 备注：醇发生消去反应时都是—OH与羟基碳相邻碳上的氢原子结合脱水生成不饱和键；醇的催化氧化是实质上是羟基碳上的一个H与—OH上的H一起失去，产物可能是酮或醛。在乙醇分子中，氧原子吸引电子的能力比氢原子和碳原子强，O—H键和C—O键的电子对都向氧原子偏移。因而乙醇在起反应时，O—H键容易断裂，如乙醇与钠反应、乙醇的催化氧化、酯化反应；同样，C—O键也容易断裂，—OH能被脱去或取代，如乙醇的消去反应和取代反应。具体见下表： 分子结构 化学性质 化学键断裂位置 氢被活泼金属取代 ① 催化氧化 ①③ 分子内脱水 ②④ 分子间脱水 ①② 3、已知酸性强弱顺序为 ，下列化学方程式正确的是 A、 B、 C、 D、 答案：AD 解析：因为酸性：H2CO3＞＞HCO3—，根据强酸制弱酸的原理，AD两项均正确，B项极易错选，原因是没有真正领会碳酸的一级、二级电离和苯酚电离程度的相对大小，无论CO2是否过量，反应的产物均为NaHCO3；C项中苯酚制不出酸性更强的碳酸，错误。 4、（2008四川卷）胡椒酚是植物挥发油的成分之一，它的结构简式为：HO－－CH2CH=CH2，下列叙述中不正确的是( ) A、1mol胡椒酚最多可与4molH2发生反应 B、1mol胡椒酚最多可与4mol溴发生反应 C、胡椒酚可与甲醛发生反应，生成聚合物 D、胡椒酚在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度 答案：B 解析：苯环消耗3molH2，加上支链上碳碳双键消耗1molH2，共能与4molH2加成，A正确；胡椒酚属于酚类，能与Br2反应，但酚羟基的对位已经被占据，故苯环上只有邻位能被取代，加上支链上碳碳双键的加成，共能与3molBr2反应，B错误；在酸的催化下，等物质的量的胡椒酚与甲醛反应，羟基邻位或对位的氢原子与甲醛的羰基加成生成羟甲基苯酚，然后羟甲基胡椒酚之间相互脱水缩合成线型结合高分子，C正确；胡椒酚的相对分子质量大于苯酚，两者都只有一个亲水性基团-OH，故胡椒酚的溶解度小于苯酚，C正确。所以答案选B 备注：苯酚有两点特殊性质一定要牢记：1、与Br2反应生成三溴苯酚的白色沉淀2、与FeCl3溶液反应，溶液变成紫色。 5、茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式为：。关于茉莉醛的下列叙述错误的是（ ） A、在加热和催化剂作用下能被氢气还原 B、能被KMnO4酸性溶液氧化 C、在一定条件下能与溴发生取代反应 D、不能与氢溴酸发生加成反应 答案：D 解析：加热和催化剂作用下，茉莉醛中的—CHO能被H2还原成—CH2OH，碳碳双键、—CHO能被KMnO4酸性溶液氧化，在一定条件下能和Br2发生取代反应，A、B、C三项正确；碳碳双键能和HBr发生加成反应，D项错误。答案为D 6、饱和一元醛