表面结构与表面分析LEED2.pptVIP

1 1 对于一个二维平面，Ewald圆就变成了Ewald球，因为Ewald圆有360度的转动角，转动的外轨迹就形成一个球。二维倒易点阵杆与Ewald球面相交点即为二维倒易点阵面的衍射点，即LEED花样点，见图5.64。 Fig. 5. 64 Source: R.P.H. Gasser Ewald球 LEED装置，包含： UHV系统； 电子枪； 栅网； 荧光屏； 点强度测量仪。 LEED装置 北京大学化学与分子工程学院 － 表面与材料小组 * College of Chemistry and Molecular Engineering * 低能电子衍射(二) 倒易点阵与LEED装置 Source: G. A. Somorjai Wood与矩阵表示对比 5. 4 5. 4 前面讲了二维晶体表面的Wood记法和矩阵记法，为熟悉起见，举几个例子来阐述。 上面说到的标记，都是强调简单的低密勒指数的表面结构。实际上，在讨论用球面三角形来描述晶体表面的转变时，已经遇到许多高密勒指数表面。 ? 理论上，虽然我们可以用密勒指数标记任何一个表面，但是在看到一个密勒指数，特别是高密勒指数表面时，它对应的表面结构如何，并不能象我们看到低密勒指数时那样明晰。 ? 对于这样的情况，人们想了很多方法来解决。其中由Somorjai等人提出的标记法被广泛接受。其思想是：将一个高密勒指数解构为低密勒指数来表示。一般地，一个高密勒指数的表面，并不是平整的，最常遇到的情况是这样的表面：由平坦的平台和台阶组成。因此，Somorjai等人的标记法，就是用构成平台的表面和台阶平面来标记高密勒指数。 高密勒指数和阶梯表面的标记 其通用形式为E (S)-[m(i1j1k1) ? n(i2j2k2)]。其中E为晶体的成份，S代表Stepped（台阶的）的意思，(i1j1k1)为平台表面密勒指数，(i2j2k2)台阶表面的密勒指数，m和n为整数，m为平台宽度的原子数目，包括台阶边（step-edge）和台阶内（in-step）的原子，而n为台阶的原子高度，如果是单原子台阶，n = 1，一般可以略去不写。? 例如，Pt(755)表面，Pt单晶是FCC型，它的结构由（111）平台和（100）台阶组成，其中（111）平台的宽度为7个原子（或7个晶格单胞矢量的距离），台阶高度是单原子，故而为1，可以不写，参见图5.55。据此，Pt(755)可以重新标记为Pt (S)-[7（111）?（100）］。这个标记含义十分明了，一看就知道，这是个台阶表面，由（111）平台和（100）台阶组成，（111）平台的宽度为7个原子（或7个单胞矢量的大小），台阶是单原子的。? Pt(544)，Pt(533)和Pt(679)的Somorjai标记法见图5.56。 台阶表面的Somorjai标记 Fig. 5. 55 Source: G. A. Somorjai 台阶表面的Somorjai标记 Pt(10,8,7) 解构为Pt (S)-[7(111) ? (310)] 现在又出现另一个问题，我们在讲解球面三角形时，遇到有的表面的台阶不是简单的，即台阶本身有皱褶（kink），即台阶本身就是高密勒指数的，那么对于这样的表面怎么记？很简单，高密勒指数的台阶，不作任何处理，照抄到标记中。如果要明白高密勒指数的台阶的结构，那么将高密勒指数的台阶本身再结构为简单的低密勒指数标记，即一层一层的解析高密勒指数。如图5.55和5.56中，皱褶表面Pt(10,8,7)和Pt(679)，可以分别解构为Pt (S)-[7(111) ? (310)]和Pt (S)-[7(111) ? (310)]。这是怎么回事？为什么Pt(10,8,7)和Pt(679)两个面的标记一样？ ? 上面产生的混乱，实际上指出了Somorjai记法的弱点：即如何数平台的宽度？Somorjai本人强调，在数平台宽度时，应包括台阶边和台阶内的原子。台阶边的原子很容易识别，但什么是台阶内的原子？对于FCC（100）台阶，台阶内的原子正好坐落在平台相应位置的原子上，很容易识别，但对于皱褶台阶和别的结构的台阶，上述位置关系并不对应，这是往往会产生差错，上面的例子就是很好的说明，实际上上面两个例子就是Somorjai本人写的书给出的例子，一个是1994年的书中的例子，一个是1977年的书中的例子。大家在看到这样的例子时，一定要注意区别。 Somorjai标记混乱点 Fig. 5. 56 Source: R.P.H. Gasser Somorjai标记混乱点 Pt(679) 解构为Pt (S)-[7(111) ? (310)] 台阶表面的理想原子堆积图 台阶表面的理想原子堆积图 台阶表面的理想原子堆积图 Source: G. A. Somor