丁基锡化合物丙基衍生物的质谱分析.pdf

第 16卷,第 6期, 624- 629 光谱实验 室 Vol. 16,No. 6,624- 629 1999年 11月 Chinese Journal of Sp ectroscopy Laboratory November, 1999 丁基锡化合物丙基衍生物的质谱分析① ② 周群芳 　江桂斌　徐振全 (中国科学院生态环境研究中心无机分析室　北京市海淀区双清路 18号　100085) 　　 　　本文利用格林试剂 ( - ) 将一系列丁基锡化合物丙基化,并通过 - 鉴定了各相应的衍生 n Pr MgBr C M S 物,研究了这些化合物的质谱行为,为通过烷基化方法测定有机锡化合物提供了可靠依据。 　丁基锡化合物 , C-MS,(n-Pr)MgB。r 1　前言 有机锡化合物作为有机金属化合物的一个重要组成部分,在各个领域中均已得到广泛运用,如 催化剂、杀虫剂、稳定剂、船体防污涂料等。 这些化合物的大量使用导致其在环境中累积量的剧增, 带来了极大的生物毒害作用,受到了人们的高度重视,许多国家已明文规定限制有机锡化合物使 [1- 3] 用 。 随着人们对有机锡化合物毒性作用认识的不断提高,国际上分析研究其毒性、生物效应及形态 关系的理论和方法也 趋完善。 但我国在上述领域中的研究工作比较薄弱,尚未形成一套成熟、灵 敏、简便的分析方法以监测环境中有机锡化合物的污染水平。本文将讨论丁基锡化合物丙基衍生物 的质谱行为,为建立通过有机锡化合物的烷基化途径测定其含量提供依据。 2　实验部分 2. 1　 C-MS: J C-20K C; 离化电压: 70eV; 离化电流: 300μA;柱温: 60℃至 150℃,升温速率: 5℃/min;色谱柱:弹性键合石英毛细管 SPB-1, 35m×0. 25mm;进样口温度: 220℃;载气: 高纯 He; 2 2 柱口压力: 0. 4kg /cm ;尾吹压力: 0. 3kg/cm ; KyKy C-MS DS2 data system。 2. 2　 一丁基锡 ( 99% )、二丁基锡 (96% )、三丁基锡 (98. 6% )、四丁基锡 (99. 99% )购自美国 M T Chemical Inc.。称取一定量上述化合物分别溶于甲醇中,配成 1mg /mL标准溶液。所需要的各稀释 溶液依次用去离子水稀释并以 HCl将 pH调至 2,储存在 4℃冰箱中。其他试剂均达到分析纯以上。 文中所涉及的丁基和丙基均指正构烷烃基团。 2. 3　 n (4-n) 取 10mL 1. 0μg/mL(n-Bu) SnCl (n= 1, 2, 3)水溶液,向其中加入 20mL pH值为 5的磷酸 氢二钠-柠檬酸缓冲溶液,用 5mL 0. 1% tropolone-环己烷溶液萃取 2min,共 4次,合并所得的有机 相,在 25℃水浴中用旋转蒸发仪蒸发至干,向其中加入 1mL环己烷溶解瓶底残留物。在进行衍生 ① 国家自然科学基金和中国科学院资助课题,合同号为 KZ-951-B1-209和 J-5-05 ② 联系人,电话: (010) 收稿 期: 1999-08-21 第 6期 周群芳等: 丁基锡化合物丙基衍生物的质谱分析 625 反应时,向瓶中加入 0. 5mL 0. 24mol/L的(n -Pr) MgBr,轻轻摇动 10min,待反应完全后,加入 2m L 0. 5mol/L硫酸溶液除去过量的(n -Pr) MgBr,再以约 60mL的去离子水洗涤有机层。待两相分离后,