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* 2’-ethyl-4:1’-ethynylphenyl-4’:1’’-ethynylphenyl-1,4’’-thioacetylbenzene * 150，20，70 30 STM在自组装单层膜研究中的应用 seminarII 2005-11-8 应用背景：用有机聚合物修饰无机材料是一种通用有效的表面改性手段,可提高材料结合力、润滑性、生物相容性,在保护膜、催化、非线性光学元件、传感器等方面有广泛的应用前景。 存在问题：聚合物薄膜的制备至今为止,大多是基于物理吸附,如旋涂、LB 膜技术等,聚合物与基材表面靠微弱的范德华力或氢键连接,存在薄膜的附着力低,稳定性差,薄膜厚度不能精确控制,不易进行纳微结构图形化等弱点。 解决方法：解决上述问题的理想的方法是利用分子自组装(Selfassembly ,SA) 技术。 分子自组装的原理是利用分子与分子或分子中某一片段与另一片段之间的分子识别,相互通过非共价作用形成具有特定排列顺序的分子聚合体。发生自组装的关键是分子自发地通过无数非共价键的弱相互作用力的协同作用。这里的“弱相互作用力”指的是氢键、范德华力、静电力、疏水作用力、π-π堆积作用、阳离子-π吸附作用等。 自组装过程产生的条件： 自组装的动力：指分子间的弱相互作用力的协同作用,它为分子自组装提供能量 自组装的导向作用：是指分子在空间的互补性,也就是说要使分子自组装发生就必须在空间的尺寸和方向上达到分子重排要求。 分类：按成膜机理 自组装单层膜(Self-assembled monolayers ,SAMs） 逐层自组装膜(Layer-by-layerself-assembled membrane) 1946年，Zisman，用吸附（自组装）的方法在洁净的金属表面制备了单分子层。 德国，Gottingen和Kuhn实验室，用氯硅烷的衍生物在玻璃表面进行组装，得到了疏水的单分子膜。 1983年，Nuzzo等用二正烷基二硫醚的稀溶液在金表面进行组装，得到了硫醇的单分子层。 发展历史 Abraham Ulman Chemi cal Reviews, 1996, Vol. 96, No. 4 自组装单层膜的形成示意图 自组装单层膜示意图 烷烃及其衍生物 烷基活性头基 基底上的化学吸附 尾基 基底 链间范德华力和链间静电引力 单层膜自组装分类： 脂肪酸自组装 有机硅烷衍生物的自组装 有机硫的自组装 硫醇/Au自组装体系按其结构可以分成3个部分 头基 尾基 烷烃硫醇盐在Au(111)表面的自组装 自组装单层膜的表征 X-ray photoelectron spectroscopy Fourier transfer infrared spectroscopy Electrochemistry Transmission electron microscopy Secondary ion mass spectroscopy SPM: Scanning tunneling microscopy Atomic force microscopy STM 工作原理 　电化学STM结构示意图 STM操纵十二烷硫醇自组装单层膜的取代 J. Chen and M.A.Reed Appl. Phys. Lett. Vol. 75, No. 5, 2 1999 C6H3(COOH)3(TMA)在Au(111)表面自组装的STM研究 7X7 Gui-Jin Su J.Phys.Chem.B2004,108,1931 23X23 Es=0.65V 15X15 8X8 Gui-Jin Su J.Phys.Chem.B2004,108,1931 Es=0.25V 20X20 7X7 Gui-Jin Su J.Phys.Chem.B2004,108,1931 Es=0.80V Damain A Domain B Gui-Jin Su J.Phys.Chem.B2004,108,1931 金刚烷硫醇自组装单层膜在Au(111)表面的取代 SH Arrelaine A. Dameron J. AM. CHEM.SOC.2005,127,8697 Arrelaine A. Dameron J. AM. CHEM.SOC.2005,127,8697 癸烷硫醇的取代 正乙烷硫醇的取代 10min 30min 30min 30X30 120x120 Rachel K. Smith , J. Phys. Chem. B 2001, 105, 1119-1122 1ATC9:癸烷=1:1 30x30 1ATC9和癸烷硫醇在Au(111)上的共吸附研究 Rachel K.