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造纸制浆工艺及其废水的特性 造纸为我国传统产业，至今已有两千多年的历史。造纸术是中国四 大发明之一。人类文明史上的一项杰出的成就。改革开放以来，造纸行 业同其他行业一样迅速发展，但造纸工业是目前轻工业中为数不多的供 不应求行业，每年全国要花费近50亿美元进口造纸产品，今后一段时 期，造纸行业还有巨大空间有待发展。 造纸业废水排放总量仅次于化工制造业，位居第二，废水中COD （化学需氧量）排放量高居第一。 通常所谓的造纸实际上分为制浆和造（抄）纸两个部分。 制浆是指利用化学方法、机械方法或者两者结合使植物纤维原料变 成本色纸浆或漂白纸浆的生产过程。 造纸是指将纸浆抄成纸品的过程。 制浆造纸过程图 －→磨浆－→ ↑ ↓ 原料贮存→备料→蒸煮→洗涤→筛选→漂白→打浆→施浆、加添→除砂、精选→抄造 ↓ ↑ 蒸煮（或浸渍）和磨浆 制浆造纸工业所用的纤维原料，不论木材或草类，其纤维素含量一 半不超过50％，其他组分主要是木素、半纤维、矿物填料、可抽提物、 多糖类等。生产化学浆可利用的原料组分仅仅是其纤维素和部分半纤维 素（聚戊糖）。 制浆过程溶出至废液的有机组分随制浆得率降低而增加，随废液回 收利用率的增高而减少，不可避免地将纤维物质和非纤维物质排入水体 造成污染。 此外，在制浆造纸工程中还要加入必须的化学品和化学助剂。 1、备料废水 以木材为原料的制浆厂，备料废水重要包括洗涤水以及湿法剥皮机 排出水。此废水主要含有树皮、泥沙、木屑以及木材中水溶性物质包括 果胶、多糖及单宁等。 湿法剥皮废水经格栅及筛网后可基本除去木屑和树皮，但还会有细 小悬浮物质残留水中。 2、蒸煮废液 植物纤维原料经化学蒸煮后，一般可得到50～80％的纸浆，其余剩 下物质溶于蒸煮液中，成为蒸煮废液。在碱法制浆中，此液呈黑色故称 “黑液”而亚硫酸盐中，此溶液呈红色，成为“红液”，它们的主要成 分是木素，糖类及残余的蒸煮用化学药剂。制浆方法和所用纤维原料的 不同，蒸煮废液的成分也有差异。 A.黑液 碱法制浆产生，又分为烧碱法（Soda法）制浆，蒸煮用化学药剂为 氢氧化钠；和硫酸盐法（KP法）制浆，蒸煮用化学药剂为氢氧化钠和硫 化钠。一般生产一吨碱法化学浆，产生10m3稀黑液，其中含有原料有机 物约1.0～1.5吨，碱类物质约为400kg。 B.红液 制浆所用的化学药剂是以钙、镁、钠、铵等为盐基的酸性亚硫酸盐 或亚硫酸氢盐，由于药液的pH值低，常称为酸法（SP法）制浆。 此法的蒸煮废液即为红液。其化学成分复杂，主要是木素和纤维素、糖 类含量也很多，还有制浆药剂。亚硫酸铵法蒸煮废液虽也是以木素、糖 类为主要成分，但是其肥分很高，总氮1～1.87％、总钾0.3～0.58％还 有一定量磷。因此该废液在一定条件下可以灌溉或制肥料。 3、筛选净化废水 染料经洗涤提取蒸煮液后，再经筛选、净化去除其中杂质。不管化 学法、机械法还是化学机械法所得粗浆都含有生片、木节、粗纤维素及 非纤维素、甚至沙砾、金属屑等，因此都需要进行筛选、净化。化学浆 及化学机械浆经过筛选后的废水同蒸煮液一样，还有一定的悬浮纤维 素。而机械浆经筛选后主要是悬浮纤维及纤维原料中的溶解性有机物。 4、漂白废水 纸浆漂白一般分两类，一种是用氧化性漂白剂破坏木素及有色物质 结构，一般是含氯化合物；另一种是以漂白剂改变有色物质分子上的发 色基结构，使其脱色。 机械浆一般使用过氧化氢或连二亚硫酸盐。 5、抄纸废水 造纸过程废水主要来自打浆、纸机前筛选和抄纸等工艺。造纸机在 生产过程中纸料在造纸网上流动时，浆料中添加的辅助化学药剂和助剂 一部分保留在将料中，另一部分则随着包含悬浮纤维的水流向网下。从 网上纸料中脱出的水称为白水。白水含纤维碎屑，小纤维、染料、淀粉 及染料等。国内造纸机耗水量高于200m3/t，纸机排水含溶解性物质约 5～10kg/t，悬浮物5～50kg/t。 6、污冷凝水 碱法冷凝水,主要含：萜烯类化合物、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、 丁酮及糠醛等污染物； 硫酸盐法：除了上述以外还含有硫化氢、有机硫化物、污水表面些 许松节油； 亚硫酸盐法：红液蒸发冷凝水是重要污染源，主要成分是乙酸，其 次是甲醇及糠醛。 7、机械磨浆废水 机械磨浆得率在90～98％，因此污染较少，磨石磨木浆（GMP） 及木片磨木浆（RMP）尤其如此，预热磨木浆（TMP）