eu1xsrxmno3δx=0.1 0.15 0.2及gd0.5eu0.50.8sr0.2mno3负热膨胀性能研究word格式论文.docx

原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下，独立进行研究 所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体， 均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。学位论文作者（签名）：日期：年月日学位论文使用授权声明本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。 根据郑州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部 门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州 大学可以将本学位论文的全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、 缩印或者其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学 位论文或与该学位论文直接相关的学术论文或成果时，第一署名单位仍然为郑 州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。学位论文作者：日期：年月日摘要绝大多数材料的热胀冷缩特性会引起器件中热应力、微裂纹的存在，进而 导致器件的性能下降甚至失效。负热膨胀材料的发现弥补了这种缺陷，故其受 到了广泛的关注与研究。可控热膨胀材料、低热膨胀材料及近零膨胀材料的开 发和应用降低了器件的热应力，提高了其热稳定性能。然而，目前负热膨胀材 料在应用方面仍有很大的局限性，这主要由于负热膨胀材料仍存在一些亟待解 决的缺点：例如，制备过程繁琐、成本和能耗高、材料的稳定性能差、易发生 相变、吸水后导致力学性能下降并失去负热膨胀性能，功能单一等等。因此， 探索制备优良性能的、新的负热膨胀材料具有重要的应用价值。掺杂钙钛矿稀土锰氧化物因其具有的奇特的物理特性而备受关注，但对其 热膨胀方面的研究还远远不足。本论文以 Eu1-xSrxMnO3-δ (x= 0.1, 0.15, 0.2)和 (Gd0.5Eu0.5)0.8Sr0.2MnO3 为主要研究对象，就其表现出的负热膨胀特性展开具体研 究，并重点分析了其热缩机理，主要工作和结果如下：（1）采用固相合成法成功制备出新的负热膨胀材料 Eu1-xSrxMnO3-δ (x= 0.1, 0.15, 0.2)体系。随着掺杂浓度 x 的增大，样品表现出愈加优异的负热膨胀特性， 且当 x=0.2 时，Eu0.8Sr0.2MnO3-δ 平均线膨胀系数达-14.0×10-6 /K（298~873 K）。（2）对 Eu0.8Sr0.2MnO3-δ 的物相构成和微观组织进行了深入研究。通过 X 射线衍射（XRD）分析表明，样品 Eu0.8Sr0.2MnO3-δ 为正交钙钛矿结构；通过扫描 电子显微镜（SEM）和 EDS 能谱元素分析表明，样品由单一的、紧密排列的 Eu0.8Sr0.2MnO3-δ 多面体颗粒相组成，颗粒尺寸 5~7 μm，颗粒分布均匀、结晶程 度良好。（ 3 ） 本 文 重 点 分 析 了 Eu0.8Sr0.2MnO3-δ 的 负 热 膨 胀 机 理 。 我 们 认 为 ， Eu0.8Sr0.2MnO3-δ 的负热膨胀是晶格畸变和 Jahn-Teller 效应释放的共同作用的结果： EuMnO3 中掺入 Sr2+改变了其钙钛矿结构的畸变程度，为负热膨胀的产生提供了 必要条件，随着温度的升高，氧缺陷的增大，导致由 Mn3+离子引起的 MnO6 八 面体畸变释放，使得晶体沿一个轴向发生收缩，晶格对称性增加，体积减小， 总体表现出负热膨胀性能。并对其他掺杂浓度下的样品的负热膨胀机理做出了 推测。I（4）采用固相法成功制备出负热膨胀材料(Gd0.5Eu0.5)0.8Sr0.2MnO3。通过 X射线衍射（XRD）分析表明，样品(Gd0.5Eu0.5)0.8Sr0.2MnO3 为正交钙钛矿结构。在495~673 K 温区内，样品表现出良好的负热膨胀特性，平均线膨胀系数为?=-0.9?10-6 /K。该负热膨胀的来源可能与样品本身的孔洞和加热过程中晶格的变化 相关。关键词：负热膨胀；Eu1-xSrxMnO3-δ；(Gd0.5Eu0.5)0.8Sr0.2MnO3；膨胀系数；微观组 织；Jahn-Teller 效应；氧缺陷IIAbstractMost of the materials with positive coefficients of thermal expansion (CTE) can cause the thermal stress and the micro cracks of the devices, thus result in a decline in the performance of the devices and even failure. The discovery of negative thermal expansion (NTE) ma