副族元素性质.pptVIP

(5) （五）铁系元素 三、ds区元素 （一）铜族元素 1、铜族元素的基本性质 铜族元素包括铜、银、金，属于I B族元素，位于周期表中的ds区。铜族元素结构特征为(n-1)d10ns1，从最外层电子说，铜族和IA族的碱金属元素都只有1个电子，失去s电子后都呈现+1氧化态；但由于I B族元素的次外层比I A族元素多出10个d电子，它们性质有显著的差异。如： （1）与同周期的碱金属相比，铜族元素的原子半径较小，第一电离势较大：I A族单质金属的熔点、沸点、硬度均低；而I B族金属具有较高的熔点和沸点，有良好的延展性、导热性和导电性。 （2）化学活泼性：铜族元素的标准电极电势比碱金属为正。IB族都是不活泼的重金属，在空气中比较稳定，与水几乎不起反应，同族内的活泼性自上而下减小。 （3）IA族的氢氧化物都是极强的碱，并且非常稳定；IB族氢氧化物碱性较弱，不稳定，易脱水形成氧化物。 2、铜、银、金及其化合物 （1）铜、银和金 铜族元素的化学活性从Cu至Au降低，主要表现在与空气中氧的反应和与酸的反应上。室温时，在纯净干燥的空气中，铜、银、金都很稳定。在加热时银和金不与空气中的氧化合。在含有CO2的潮湿空气中放久后，表面会慢慢生成一层绿色的铜锈： 2Cu + O2 + H2O + CO2 = Cu(OH)2·CuCO3 银和金不发生上述反应。铜、银可以被硫腐蚀，特别是银对硫及硫化物（H2S）极为敏感，这是银器暴露在含有这些物质的空气中生成一层Ag2S的黑色薄膜而使银失去白色光泽的主要原因。金不与硫直接反应。铜在常温下就能与卤素反应，银反应很慢，金必须加热才能与干燥的卤素起反应。铜可溶于热浓盐酸中： 2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O 2Cu + 2H2SO4 + O2 = 2CuSO4 + 2H2O 2Cu + 8HCl（浓）= 2H3[CuCl4] + H2↑ 金只能溶于王水（这时HNO3做氧化剂，HCl做配位剂）： Au + 4HCl + HNO3 = HAuCl4+ NO↑+ 2H2O （2）铜的化合物 ①Cu(I) 的化合物 在酸性溶液中Cu+ 离子易于歧化而不能在酸性溶液中稳定存在。 2Cu+ = Cu + Cu2+ K = 1.2×106（293K） 但必须指出，Cu+ 在高温及干态时比Cu2+ 离子稳定。Cu2O和Ag2O都是共价型化合物，不溶于水。Ag2O在573K分解为银和氧；而Cu2O对热稳定。CuOH和AgOH均很不稳定，很快分解为M2O。 用适量的还原剂（如SO2、Sn2+、Cu …… ）在相应的卤素离子存在下还原Cu2+ 离子，可制得CuX。如： Cu2+ + 2Cl－+ Cu = 2CuCl↓(白) 【浓盐酸】=H[CuCl2] 2Cu2+ + 4I = 2CuI↓(白) + I2 Cu+ 为d10型离子，具有空的外层s、p轨道，能和X－（F－ 除外）、NH3、S2O32-、CN－ 等配体形成稳定程度不同的配离子。无色的[Cu(NH3)2]+ 在空气中易于氧化成深蓝色的[Cu(NH3)4]2+ 离子。 ②Cu(Ⅱ) 的化合物 +2氧化态是铜的特征氧化态。在Cu2+ 溶液中加入强碱，即有蓝色Cu(OH)2絮状沉淀析出，它微显两性，既溶于酸也能溶于浓NaOH溶液，形成蓝紫色[Cu(OH)4]2－ 离子： Cu(OH)2 + 2OH－= [Cu(OH)4]2－ Cu(OH)2 加热脱水变为黑色CuO。 在碱性介质中，Cu2+ 可被含醛基的葡萄糖还原成红色的Cu2O，用以检验糖尿病。最常见铜盐是CuSO4·5H2O（胆矾），它是制备其他铜化合物的原料。 Cu2+ 为d9构型，绝大多数配离子为四短两长键的细长八面体，有时干脆成为平面正方形结构。如[Cu(H2O)4]2+（蓝色）、[Cu(NH3)4]2+（深蓝色）、[Cu(en)2]2+（深蓝紫）、(NH4)2CuCl4（淡黄色）中的[CuCl4]2-离子等均为平面正方形。由于Cu2+ 有一定的氧化性，所以与还原性阴离子，如I－、CN－ 等反应，生成较稳定的CuI及[Cu (CN)2]－ ，而不是CuI2和[Cu (CN)4 ]2－。 （3）银的化合物 氧化态为 +I的银盐的一个重要特点是只有AgNO3、AgF和AgClO4等少数几种盐溶于水，其它则难溶于水。非常引人注目的是，AgClO4和AgF的溶解度高得惊人（298K时分别为5570 g·L－1和1800 g·L－1）。 Cu(I)不存在硝酸盐，而AgNO3却是一个最重要的试剂。固体AgNO3极其溶液都是氧化剂可被氨、联氨、亚磷酸等还原成Ag。 2NH2OH + 2AgNO3 =