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循环伏安法分析亚铁氰化钾的氧化/还原过程 2009年11月16日 实验目的 1、掌握循环伏安法的基本原理。 2、熟练使用循环伏安法分析的实验技术。 实验原理 循环伏安法（Cyclic Voltammetry，简称CV）往往是首选的电化学分析测试技术，非常重要，已被广泛地应用于化学、生命科学、能源科学、材料科学和环境科学等领域中相关体系的测试表征。 现代电化学仪器均使用计算机控制仪器和处理数据。CV测试比较简便，所获信息量大。采用三电极系统的常规CV实验中，工作电极（the working electrode, 简称WE）相对于参比电极（the reference electrode，简称RE）的电位在设定的电位区间内随时间进行循环的线性扫描，WE相对于RE的电位由电化学仪器控制和测量。因为RE上流过的电流总是接近于零，所以RE的电位在CV实验中几乎不变，因此RE是实验中WE电位测控过程中的稳定参比。若忽略流过RE上的微弱电流，则实验体系的电解电流全部流过由WE和对电极（the counter electrode，简称CE）组成的串联回路。WE和CE间的电位差可能很大，以保证能成功地施加上所设定的WE电位（相对于RE）。CE也常称为辅助电极（the auxiliary electrode, 简称AE）。 仪器和试剂 3.1 仪器： （1）CHI400或CHI660电化学工作站;（2）磁力搅拌器 （3）铂盘工作电极（直径3 mm）;（4）铅笔芯辅助电极 （5）KCl饱和甘汞电极 3.2 试剂： （1）K4Fe(CN)6（分析纯或优级纯）;（2）KNO3（分析纯或优级纯） （3）溶液及其浓度： （a）1.0 mol/L KNO3水溶液。实验中每组学员使用20.00 mL。 （b）0.100 mol/L K4Fe(CN)6+1.0 mol/L KNO3水溶液。 实验中，每组学员使用100 ?L微量注射器依次注射适量体积的上述0.100 mol/L K3Fe(CN)6水溶液到20.00 mL的1.0 mol/L KNO3水溶液中，共加5次共500 ?L，详见如下实验步骤。 实验步骤 （1）电极的预处理 ① 将铂片工作电极在6#金相砂纸上轻轻擦拭光亮，充分水洗，空气吹干备用。 ② 铅笔芯对电极用滤纸擦拭光亮备用。 ③ 检查KCl饱和甘汞电极的内参比溶液（饱和KCl水溶液）的液面高度，要求内参比溶液与内参比电极连通。 （2）仪器开机、硬件测试和CV参数设定 ① 打开计算机，在指定文件夹“CV实验”中，建立两级子文件夹。 ② 打开CHI660C电化学工作站。 ③ 打开CHI660C软件，鼠标点击运行Setup中的Hardware Test，检查仪器状态是否正常。约1分钟内弹出硬件测试结果。仪器正常时，所有的数值均接近于零，但不全等于零，并显示OK。如显示failed，说明仪器有问题。 ④ 运行Setup/Techniques，选择Cyclic Voltammetry。运行Setup/Parameters，弹出Cyclic Voltammetry Parameters窗口，参考如下窗口输入有关参数（图所示）： （3）循环伏安测试 ① 取1.0 mol/L KNO3水溶液20.00 mL加入到50 mL的干净干燥烧杯中，套上大口径烧杯以防止实验中50 mL烧杯的倾覆。插入WE、CE、RE到该KNO3水溶液中（RE接近WE，CE与WE面对面，电极间不能短路），按图将电极连接到电化学工作站。 ② 运行Control中的Open Circuit Potential（图所示），检测仪器不施加电压到电极上时（开路，此时无电流流过WE和CE）WE相对与RE的开路电位，并记录。 ③ 点击Control中的Run Experiment，运行CV测试，以合适文件名保存CV测试结果，建议为0.bin。 ④ 使用100 ?L微量注射器依次注射适量体积的0.100 mol/L K4Fe(CN)6+1.0 mol/L KNO3水溶液到20.00 mL的1.0 mol/L KNO3水溶液中，共加5次。每注射一次100 ?L浓K4Fe(CN)6溶液后，进行如下5步操作，搅拌?测量开路电位?进行CV测试?保存文件?记录结果。文件名建议为100.bin, 200.bin, 300.bin, 400.bin, 500.bin等。列表记录各浓度下的开路电位、峰电流、峰电位和峰电位间距。 （4）变扫速实验 在以上实验结束后的溶液中，改变扫描速度（建议依次取2000, 1000, 500, 200, 100, 50, 20, 10 mV/s），运行CV测试，以合适文件名保存CV测试结果。列表记录各扫速下的峰电流、峰电位、峰电位间距。 数据记录及处理