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例1.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 1mL 0.01mol/L AgNO3 溶液,下列说法正确的是( )(已知 KSP(AgCl) =1.8×10-10) A.有AgCl沉淀析出 B. 无AgCl沉淀 C. 无法确定 D. 有沉淀但不是AgCl 例3:下列情况下,有无CaCO3沉淀生成? (1)往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3; (2)改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢? 例4、已知Ksp,AgCl= 1.56 ? 10-10, 试求AgCl溶解度(用g/L表示) ⒈沉淀溶解平衡 ⒉沉淀溶解平衡的应用 难溶电解质的沉淀溶解平衡 ①特征 ③溶度积及溶度积规则 ④有关溶度积的简单计算 沉淀的转化 ①沉淀的溶解与生成 ②影响溶解平衡的因素 ⒈沉淀溶解平衡 一定温度下,当沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等时,形成电解质的饱和溶液,达到平衡状态,我们把这种平衡称为沉淀溶解平衡 。 ①特征: 逆、动、等、定、变 ⑴逆 ⑵动 ⑶等 ⑷定 ⑸变 动态平衡 外界条件一定,溶液中各粒子的浓度保持不变 外界条件改变,溶解平衡发生移动。 V溶解=V析出≠0 可逆反应 ②影响沉淀溶解平衡的因素 ⒈沉淀溶解平衡 ⑴内因:电解质本身的性质 ⑵外因: a)浓度: b)温度: 平衡右移 平衡左移 多数平衡向溶解方向移动 升温 Ⅰ加水 Ⅱ增大相同离子浓度 ③溶度积常数及溶度积规则 ⒈沉淀溶解平衡 ⑴溶度积常数的定义 ⑵溶度积常数的表达式 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) Ksp = cm(An+)cn(Bm-) 一定温度条件下,难溶固体在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,离子浓度保持不变,其离子浓度的化学计量数次方的乘积为一个常数,这个常数称为溶度积常数简称为溶度积,用Ksp表示。 ⑶溶度积常数的影响因素 只与难溶电解质本身的性质和温度有关,与溶液浓度无关。 ⑷溶度积规则 AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) Q c= c(Am+)n.c(Bn-)m Qc Ksp , 无沉淀生成,加入沉淀可溶解。 Qc = Ksp ,平衡态,既无沉淀生成,也不能溶解沉淀 Qc Ksp ,有沉淀生成。 ⒈沉淀溶解平衡 离子积及其表达式 溶度积规则 一定温度条件下,在难溶固体的水溶液中,离子浓度的化学计量数次方的乘积称为离子积用Qc表示。 表达式 A ④有关溶度积的简单计算 ⒈沉淀溶解平衡 ④有关溶度积的简单计算 ⒈沉淀溶解平衡 例2:将等体积4×10-3mol/L的AgNO3溶液和4×10-3mol/L的K2CrO4溶液混合,是否析出Ag2CrO4沉淀?[已知Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12] 答案:等体积混合后, Qc=c2(Ag+)×c(CrO42-) =[(4×10-3)/2 ]2×(4×10-3)/2 =8×10-9 9.0×10-12 所以有析出Ag2CrO4沉淀。 [Ca2+] = [CO32-]= 0.1?10-3 ? 0.01/1.0 = 10-6 mol/L Qc= [Ca2+]×[CO32-] = 10-12 Ksp,CaCO3=4.96 ?10-9 因此无 CaCO3沉淀生成。 [Ca2+]×[CO32-] = 10-4 mol /L Q = [Ca2+]×[CO32-] = 10-8 Ksp,CaCO3 因此有CaCO3沉淀生成。 ④有关溶度积的简单计算 解:(1)设AgCl的浓度为S1(mol/L),则: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S1 ④有关溶度积的简单计算 ⒈沉淀溶解平衡 ⑴沉淀溶解和生成的本质: 平衡体系中离子浓度改变,沉淀溶解平衡发生移动。 ⑵解决沉淀溶解平衡问题的基本思路: ①沉淀的溶解与生成 ⒉沉淀溶解平衡的应用 沉淀 平衡 移动 沉淀溶解 沉淀生成 ⑴沉淀转化的实质: ⑵沉淀转化的规律 沉淀溶解平衡的移动。 a.一般来说,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。 b.一定条件下,溶解能力相对较弱的物质能转化为溶解能力相对较强的物质。 ⒉沉淀溶解平衡的应用 沉淀的转化 在AgCl固体的饱和溶液中存在AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) ΔH0进行下列操作后有什么变化? ? 加盐酸 加NH3·H2O
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