工业催化剂制备.pptVIP

网带式焙烧炉 隧道窑 六、浸渍操作单元设备 ? 过饱和浸渍 ? 饱和浸渍 ? 流化床浸渍 流化床浸渍法流程示意图 3 制备工业催化剂需开展的工作 一、实验室研究工作主要内容 ? 研究好制备方法，试制出合格的催化剂 ? 及早突破技术关键 ? 掌握主要制备规律 ? 建立成套评价方法 ? 配套技术的研究 – 三废处理 – 催化剂的使用技术 – 废催化剂中贵金属的回收 二、中型试验和工业生产与实验制备的差异 ? 规模不同 – 实验室：几十克到几百克 – 中型、工业生产：几百公斤到上吨 ? 设备型式的较大变化 46 单元操作 沉淀 输送 过滤 干燥 焙烧 成型 小试 烧杯 重力滴加 布氏漏斗 烘箱 马福炉 压片机、挤出机 中试 连续混合釜 各种泵 真空转桶过滤机 带式过滤机 自动板筐过滤机 带式干燥机 喷雾干燥机 气流干燥机 立式连续焙烧炉 转筒焙烧炉 窑式焙烧炉 螺杠挤条机 滚球机 喷雾成形 粉碎和筛分 手工碾磨 粉碎 振筛机 三、中型试验的目的 ? 按实验室推荐的流程确定每一工序所选 用的化工单元设备 ? 打通制备流程，确定工业生产可实现操 作程序 ? 在中试装置上制备出合作的催化剂 中试工作：催化剂制造关键设备 ? 转桶真空过滤机 ? 喷雾干躁器关键设备，喷嘴的大小和结构 ? 离心机代替平板式真空过滤机 四、催化剂工业生产需要做好哪些工作 ? 在实验室研究好制备方法，试制出合格 催化剂，掌握主要制备规律，包括原料 规格变化的影响 ? 建立包括原料、半成品、和产品在内的 成套分析评价方法 ? 进行催化剂制备中型试验，研究高效通 用和专用的特殊设备，与生产、设计密 切配合，提供催化剂制造工厂设计所需 数据 催化剂投产后还需配套研究 ? 废水、废液和副产物综合利用以防止污染 ? 催化剂的使用技术，包括装置开工方案、 环境控制、催化剂再生技术 ? 废催化剂中贵金属的回收等 4 工业催化剂研制的实例 – – – – 钼镍磷加氢精制催化剂 ? 1976年，长岭炼油厂钼镍磷加氢精制催化剂会战 ? 会战单位： 长岭炼油厂 石科院综合研究所 荆门炼油厂研究所 – 北京大学 兰化机械研究所 ? 任务： 研制新催化剂，为加氢精制催化剂车间的技术改 造提供数据 一、调研-----存在的主要问题 ? 成品催化剂质量不高，四五十年代开发 ? 压片成型方法落后，冲头、冲模损耗大， 生产能力低 ? 偏铝酸钠-硝酸法制氧化铝载体，NOx污 染环境 国外情况与差距 ? 全面调查国外加氢催化剂的品种、质量、载 体和催化剂制备方法、成型技术等 ? 收集国外催化剂的品种、牌号 专利 文献 ? 美国氰胺公司当时最大的加氢催化剂供应商 美国氰胺公司 ? 品牌： – Aero HDS-2钼酸钴系列 – Aero HDS-3钼酸镍系列 ? 载体制备专利技术 – 偏铝酸钠-硫酸铝法，金属铝醋酸水解法制氢氧化铝 – 挤条成型，聚丙烯酰胺助挤剂 – 发展助滤剂，改善氢氧化铝过滤状况 ? 浸渍技术 – 采用三氧化钼、碳酸镍、磷酸代替钼酸铵、硝酸镍配制 浸渍液 – 浸渍方法仍以喷淋细孔饱和法为主，也发展循环浸渍法 二、制订研究方案 ? 采用偏铝酸钠-硫酸铝法生产氢氧化铝 ? 由压片成型改为挤条成型 – 特殊专用设备 – 挤条助剂 ? 改用MoO3-Ni(OH)2(CO3)2-H3PO4溶液 为浸渍液 ? 焦化柴油加氢装置，研究新的催化剂装 填方法、设计新油气分配器 ? 流程： 偏铝酸钠 硫酸铝 成胶 老化 过滤 喷雾干燥 ? 关键因素：成胶温度、老化温度PH值、时间等 PH 7.5-9.0 PH 9.0-10.0 无定形凝胶 拟薄水铝石 PH 10 三水氧化铝 ? 洗涤过程 高pH有利于SO42-的除去，不利于Na+ 三高一低洗涤 挤条成型 干胶粉 水 稀硝酸 助挤剂 混合 混捏 挤出 干燥焙烧 ? 干粉的性质 ? 物料的配方 – 湿含量（孔体积、堆密度、强度） – 助挤剂：田菁粉 ? 混捏方式、强度、时间 孔体积、孔分布、堆密度 ? 挤出设备型式 双螺杆挤条机 59 – – – – 钼镍磷浸渍液的配制 ? 文献方法： 三氧化钼加入到鳞酸中，溶解后再加入碱式碳酸镍；或先 将碱式碳酸镍加入到磷酸中，溶解后再加入三氧化钼。时 间长，要求磷酸过量，影响活性 ? 配制的影响因素： 三氧化钼性质：钼酸铵的性质和焙烧条件 加料的顺序 升温条件、PH值 P/MoO3, MoO3/NiO比，绘