有机化学 第4章卤代烃.pptVIP

第4章 卤代烃 1．反应机理（ SN1） 第一步，生成碳正离子： 第二步，碳正离子与亲核试剂结合，生成产物： 过渡态（1） 过渡态（2） 2．SN1反应的能量变化 δ- δ- δ- δ- 3. SN1反应的特征——有重排产物生成 A B B 更稳定 关于碳正离子 1.碳正离子的结构 sp2杂化 2.稳定性顺序: 3? +C 2? +C 1? +C+CH3 3.碳正离子重排：邻近的H或CH3带着一对电子与+C连接，形成新的较稳定的碳正离子。 原因：连接的烷基越多，+I效应越强，正电荷越分散，体系越稳定。 4．SN1反应的立体化学 1）外消旋化（构型翻转 + 构型保持） 因为：SN1反应第一步生成的碳正离子为平面构型，第二步亲核试剂向平面任何一面进攻的几率相等。 a构型翻转 b构型保持 2）部分外消旋化（构型翻转 构型保持） (-)-2-溴辛烷 (+)-2-辛醇 (-)-2-辛醇 67% 33% SN1反应与SN2反应的区别 SN1 SN2 单分子反应