第二章试样采集(1)-2011-03.ppt

第 2 章 分析试样的采集与制备 2.1 试样的采集 2.2 试样的制备 2.3 试样的分解 2.4 测定前的预处理 第 2 章 分析试样的采集与制备 第二章 作 业 P37-P38：2（标准偏差改为 0.22%）、 4、5、6题 自学内容 1.参阅有关资料，自学试样的分解，对比和总结各类分解试样的方法，写读书笔记（要提交）。 2.阅读有关分析方法的资料，了解分析过程中的各个步骤。 试样的采集 采样 sampling：从大批物料（bulk matter，待分析的对象）中取出用于分析测定的少量物质作为原始试样。 试样应具有高度的代表性和不变性。 根据实际工作和具体问题的需要，合理地采集试样。 试样的采集 随机采样和周期采样 注意： 随机取样示意图 固体试样 样品增量逐一混合示意图 液体试样 一般比较均匀，采样单元可以较少。 体积较小的对象 体积较大的对象 流动的对象 采样器 塑料瓶：检测金属元素、无机物时宜选用 玻璃瓶：检测有机物时宜选用 液体试样 试样的保存 液体试样的化学组成容易发生变化，应立即对其进行测试。 控制溶液的pH值 加入化学稳定试剂 冷藏和冷冻 避光和密封等 各类保存剂的应用范围 水中不同分析项目的试样调制和保存方法 气体试样 一般用泵将气体充入采样容器，并采用装有固体吸附剂或过滤器的装置收集。 固体吸附剂用于挥发性气体和半挥发性气体。 硅胶、氧化铝、分子筛、有机聚合物、炭 过滤法用于收集气溶胶的非挥发性组分。 玻璃纤维滤网，冲击式集尘器，静电集尘器 直接法和浓缩法 气体试样 静态气体试样 直接采样，用换气或减压的方法将气体试样直接装入玻璃瓶或塑料瓶中或者直接与气体分析仪连接。 动态气体试样 采用取样管取管道中气体，应插入管道1/3直径处，面对气流方向。 生物试样 群体代表性 适时性 部位典型性 试样的制备 固体试样的制备方法 试样的制备 固体试样的制备方法 试样的制备 固体试样的制备方法 四分法取样 试样的制备 试样的保留量——切乔特公式 试样的制备 例1　有试样 20kg，粗碎后最大粒度为 6mm 左右，设 K 为 0.2kg·mm-2，可缩分几次？若再破碎至 10 目，则应继续缩分几次？ 解： 试样的分解 干法分析 —— 不需要将试样转化成溶液 湿法分析 大多数分析方法是湿法分析。 需要将试样转化为溶液，以方便测定。应注意： 试样分解完全 被测组分没有损失 不引入被测组分和干扰物质 试样的分解 考虑因素 物质性质 生物样品的有机分子或元素等 干扰情况 是否需要分离等 测定方法 是否需要富集等 试样的分解 常用方法 测定元素或无机化合物时 溶解法 熔融法 半熔法 测定有机化合物时 溶剂提取法 溶解法（dissolution） 采用适当的溶剂将试样溶解制成溶液。 水 溶解易溶于水的物质，包括 碱金属盐类、铵盐、镁盐 无机硝酸盐　等 例如，测定铵肥中的含氮量。 试样的复杂性和致密性的影响 溶解法 盐酸 酸性、还原性、配位性 溶解金属活泼顺序中氢以前的金属或合金、金属氧化物、氧氢化物、弱酸盐试样。 溶解氧化性矿物试样，如软锰矿、铅丹等。 与氧化性试剂配合 与 Br2，溶解大多数硫化矿物。 与 H2O2，溶解钢、铝、钨、铜等及其合金。 溶解法 硝酸——酸性、氧化性 溶解大多数金属或合金、金属氧化物、氧氢化物、弱酸盐和硫化物试样。 应注意钝化现象，如铝、铬、铁等。 硫酸——酸性、氧化性、脱水性、高沸点 溶解一些金属及其合金、矿物试样。 浓硫酸也应注意钝化现象。 可在高温下溶样；可用于逐去挥发性酸。 溶解法 磷酸——酸性、配位性、高沸点 溶解一些其他酸不能溶解的矿石试样，如铬铁矿、钛铁矿、硅酸盐矿物、合金钢等。 应注意温度不宜过高，时间不宜过长。 高氯酸——酸性、氧化性、脱水性 溶解不锈钢、铬矿石、钨矿石等。 消解有机物试样时，一般先用硝酸溶解，再加高氯酸。 溶解法 氢氟酸——酸性、配位性、特殊性 主要用来分解硅酸盐试样。 在铂或聚四氟乙烯器皿中进行，温度 250℃。 混合酸——综合性 王水、逆王水 硫酸－磷酸、硫酸－硝酸、硫酸、高氯酸 盐酸－过氧化氢　等等 溶解法 氢氧化钠、氢氧化钾 溶解两性金属铝、锌及其合金、氧化物、氢氧化物等试样。 稀溶液溶解WO3、MoO3、GeO2、V2O5等酸性氧化物试样。 在银、铂或聚四氟乙烯器皿中进行。 一些试样的典型溶剂 一些试样的典型溶剂 熔融法（fusion） 选择原则：酸性试样用碱性熔剂，碱性试样用酸性熔剂，还原性试样用氧化性熔剂，氧化性试样用还原性熔剂。 将试样与酸性或碱性固体熔剂混合，在高温下熔融，再用水或酸浸取熔融块。 分解不溶于水、酸或碱