基于量子化学方法的煤氧吸附特性模拟实验分析-simulation experimental analysis of coal oxygen adsorption characteristics based on quantum chemistry method.docxVIP

学 位 论 文 独 创 性 说 明 本人郑重声明：所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及 其取得研究成果。尽我所知，除了文中加以标注和致谢的地方外，论文中不包含 其他人或集体已经公开发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西安科技大学 或其他教育机构的学位或证书所使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所 做的任何贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名： 日期： 学 位 论 文 知 识 产 权 声 明 书 本人完全了解学校有关保护知识产权的规定，即：研究生在校攻读学位期间 论文工作的知识产权单位属于西安科技大学。学校有权保留并向国家有关部门或 机构送交论文的复印件和电子版。本人允许论文被查阅和借阅。学校可以将本学 位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描 等复制手段保存和汇编本学位论文。同时本人保证，毕业后结合学位论文研究课 题再撰写的文章一律注明作者单位为西安科技大学。 保密论文待解密后适用本声明。 学位论文作者签名： 指导教师签名： 年 月 日 1 绪论 西安科技大学硕士学位论文  PAGE 51  PAGE 52 1 绪论 1.1 选题背景及研究意义 选题背景 我国是一个―贫油、少气、富煤‖的国家，这一国情决定了我国能源体系中煤炭占主 导地位。与国外各主要产煤国家相比，我国的煤炭资源多数为低等级煤种，自燃的危险 性更大，发生煤自燃火灾的概率和造成的损失都比较高。我国煤炭资源十分丰富，但我 国50%的矿井开采的是易自燃煤层，近年来，随着综采放顶煤开采技术的推广，综采放 顶煤技术一次性开采强度大、采空区遗煤量较多等原因又使得煤层自燃火灾几率增大， 煤自燃已成为一种严重的灾害问题。煤层自燃不仅造成大量资源的损失，使可开采量大 幅下降，还严重威胁着井下矿工们的安全，目前诸多矿井瓦斯爆炸事故大部分都是由煤 层自燃引起的。另外，煤自燃对自然生态环境的破坏也是不容忽视的，煤炭自燃产生的 大量煤焦油、芒硝、硫磺通过地表裂隙析出地面，混合排??的CO、CO2、SO2、H2S等 有害气体长期漂浮在煤田及市区上空，这对社会经济发展和人民身体健康带来极大的危 害。 目前，世界上对于煤自燃起因和机理进行了大量研究，并提出了多种学说、理论， 为煤自燃的预测和防治技术提供了理论基础。其中，煤氧复合理论为大多数学者所赞同， 该理论认为煤自燃过程要经历物理吸附、化学吸附和化学反应过程。关于煤自燃特性方 面的研究已经相当多，得到了煤自燃最短发火期、耗氧速率、放热强度、临界温度等一 系列煤自燃特性参数，并能很好的应用于现场防灭火工作。然而，对于煤自燃微观机理 研究目前还比较少，还没有形成成熟、完整的理论。因此，有必要对其进行系统、深入 的研究。 研究意义 目前，关于煤氧吸附过程的研究，主要包括宏观和微观两个方向：从宏观角度主要 研究煤氧吸附特性及煤表面结构变化、煤氧吸附规律及其影响因素，根据实验结果来推 测煤氧作用机理，这方面研究较多；从微观角度主要研究煤表面分子对单个或多个 O2 的吸附，取得了一些研究成果。但是，对于氧分子在煤表面的吸附机理及吸附位置（吸 附选择性）还没有统一的定论，有必要进行相关的研究，也希望本课题研究能有助于对 煤氧复合相关理论的完善。 本论文主要研究煤表面分子中活性基团吸氧特性及规律，并对煤氧吸附过程的影响  因素进行探讨，可为煤自燃机理研究提供新的思路和方法，为煤炭自然火灾的预测及防 治技术的研究提供理论指导和依据，对于煤矿安全生产有重要意义。 随着量子化学理论的发展和量子化学计算方法以及计算机技术的进步，自然科学中 大量前沿学科正在由实验型向理论计算方向发展，理论计算正成为许多实验学科不可或 缺的重要方法，它可以像其他实验设备一样，作为日常的研究工具来使用。将量子化学 方法和理论应用于煤氧吸附特性研究，缩短了研究周期，省时省力，减少了实验所需的 资金投入。 1.2 国内外研究现状及发展趋势 1.2.1 煤自燃机理研究 （1）利用热分析技术研究煤自燃机理 葛新玉[1]等人用热重分析技术分别研究了李一矿煤样的低温氧化过程，发现煤样在 空气气氛中升温的过程中，经历了失重、增重、再失重的三个阶段，而且煤样的粒径对 于低温氧化过程有影响。余明高[2]等人采用 STA449c 热分析联用仪，研究阳泉煤样 150℃ 下的氧化以及热解实验，发现煤低温氧化过程较之热解过程是个明显的氧化放热过程， 热解过程所需的表观活化能较大，相同条件下较易发生煤的氧化自燃。彭本信[3]对我国 长焰煤、气煤、肥煤、焦煤、贫煤及无烟煤八个煤种 70 个煤样进行了 TGA、DTA、DSC 及热分析红外光谱试验，测定煤的自燃倾向性，研究煤的自燃机理，查清了变质程度浅 的煤容易自燃的主要原