甲醇原料气制取.ppt

甲醇合成反应器 冷激式绝热反应器 管壳式等温反应器 甲醇合成的工艺流程： 影响因素 在甲醇生产过程中，影响甲醇生成的因素很多，比如：温度、压力、催化剂、空速、气体组分等。 1、温度 从化学平衡考虑，温度提高，对平衡不利；从动力学考虑，温度提高，反应速率加快。因而，存在最佳温度。甲醇合成铜基催化剂的使用温度范围为210~270oC。温度过高，催化剂易衰老，使用寿命短；温度过低，催化剂活性差，且易生成羰基化合物。为保证催化剂使用寿命，应在确保质量的前提下，尽可能控制温度较低些。 （1）、温度高会影响催化剂的使用寿命。在温度高的情况下，铜基催化剂晶格发生变化，催化剂活性表面逐渐减少。如果温度超过280℃，催化剂活性很快丧失。 （2）、温度高会影响产品质量。反应温度高，在CO加H2的反应中，副反应生产量增加，使粗甲醇中杂质增加，不但影响产品质量，而且增加了H2的单耗。 （3）、温度高会影响设备使用寿命。高温下由于甲酸生成，造成设备的氢腐蚀，降低设备机械强度。 2、压力 从化学平衡考虑，压力提高，对平衡有利；从动力学考虑，压力提高，反应速率加快。由图可以看出，压力越大，甲醇生成量越多，但相应的能耗增多，而且还受设备强度限制。因而，选用合成压力一般为4~6Mp。操作压力还受催化剂活性、负荷高低、空速大小、冷凝分离好坏、惰性气含量等影响。 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 1000 800 600 400 200 甲醇生成量（kg/m3催化剂） P/MPa 250℃ 300℃ 350℃ 3、催化剂 在低压法甲醇合成工业中，催化剂的使用是至关重要的。 铜基催化剂改进了甲醇合成塔结构，使得反应温度能够严格控制，从而延长了铜基催化剂的使用寿命。 铜基催化剂的活性与铜含量有关： 甲醇合成铜基催化剂的组成 组分 催化剂 Cu Zn Cr V Mn ICI催化剂 90~25 8~60 2~30 —— —— Lurgi催化剂 80~30 10~50 —— 1~25 10~50 4、空速 空速或循环气量是调节合成塔温度及产量的重要手段。循环量增加，转化率下降，但空速大了，甲醇产量有所增加。在空速为5000~10000h-1范围内，空时产率随空速增加而增加，超过104h-1，空速影响不大。 5 气体组分 （1） 新鲜气中（H2-CO2）/（CO+CO2）摩尔比应控制在2.0~2.2，一般说来，摩尔比过小，易发生副反应及易结炭，且催化剂易衰老。摩尔比过大，单耗增加。 (2) 入塔气中的H2含量提高，对减少副反应、减少H2S中 毒、降低羰基镍和高级醇的生成都有利，又可延长催化剂寿命。 ⑶ 入塔气中的CO含量是一个重要的操作参数，入塔气 的CO含量一般为8%~11%左右。 ⑷ 入塔气中的CO2含量，对水煤浆制甲醇的合成工序一般为3%~6%的存在可保持催化剂的高活性，对甲醇合成有利。但当CO2过高时，甲醇产率又会降低。对甲醇合成有利。但当CO2过高时，甲醇产率又会降低。 ⑸ 入塔气中的惰性气体如CH4、N2、Ar，也影响甲醇合成。惰性气体含量太高，降低反应速率，循环动力消耗也大；惰性气体含量太低，弛放损耗加大，损失有效气体。 气体组成（CO-CO2-H2体积分数）/% 反应温度 碳转化率 CH3OH CH4 0-30-70 250℃ 11.0 0 2-28-70 68.3 0 4-26-70 56.5 0 6-24-70 55.1 0 8-22-70 54.4 0 10-20-70 40.5 0 20-10-70 22.6 2.8 进口气体组成对甲醇转化率的影响 甲醇的精制工艺 在粗甲醇贮槽的出口（泵前）上，加入浓度8%~10%NaOH溶液，其加入量约为粗甲醇量的0.5%，控制经预精馏后的甲醇呈弱碱性（PH=8~9），其目的是为了促使胺类及羧基化合物的分解，并且为了防止粗甲醇中有机酸对设备的腐蚀。 加碱后的粗甲醇，经过预热器(由各处汇集之冷凝水，约为100℃)用热水加热至60~70℃后进入预蒸馏塔，为便于脱除甲醇中杂质。 根据萃取原理，在预塔上部（或进塔回流管上）加入萃取剂，目前，采用较多的是