加稀土合金铸铁耐碱腐蚀性能分析-analysis of alkali corrosion resistance of rare earth alloy cast iron.docxVIP

4.2.3 腐蚀产物的影响 45 第五章 结论 50 参 考 文 献 51 致 谢 54 攻读硕士学位期间完成的主要成果 55 1 第一章 绪论 1.1 课题研究背景 从公元前 2500 年人类开始认识金属材料以来，金属材料的腐蚀问题就一直伴随 着金属材料的使用和发展，并且已演变为一个极为严重的社会经济问题。世界上每年 因腐蚀而不能使用的金属制品重量，相当于当年金属年产量的四分之一到三分之一。 截止于 1998 年，我国每年因腐蚀造成的钢铁损失高达 1000 万吨，等于一个宝钢全年 的产量。每年由于腐蚀造成的经济损失约占国民经济总产值的 4%，石油和化学工业 则高达 6%，据此推算，1998 年中国的经济损失已达 2800 亿元，石油和化学行业的 损失为 400 亿元 [1]。而且随着工业化的进程，腐蚀问题日趋严重化，因此，探究防腐 蚀问题变得越来越重要。 我国天然碱资源丰富，以天然碱为原料的制碱工业自成体系，在无机化工中居重 要地位。在制碱生产中，设备腐蚀严重，不同程度地制约着企业的进一步发展。目前， 我国烧碱生产所用的设备材料大多是 0Cr18Ni9Ti、低碳钢和普通灰铸铁。但是这些材 料的耐碱蚀性能并不好，在有些企业使用情况甚至很差。如：天津碱厂用不锈钢制造 的输送碱液管道（工作条件：42%NaOH、150℃），其使用寿命只有半年。原内蒙古 查干诺尔天然碱化工厂用 1Cr18Ni9Ti 制造的浓效蒸发器、加热器列管和管道也有严 重的腐蚀问题，加热器列管使用寿命短，蒸发器和管道的焊接接头部位经常出现腐蚀 破裂问题。用普通灰铸铁制造的阀门平均寿命只有一个月左右，最短的寿命只有十来 天，需要经常更换，严重影响生产。同时增加了维修费用，恶化了劳动条件，而且腐 蚀会污染溶液，影响烧碱的颜色和质量[2]。 制碱行业是受腐蚀危害比较严重的部门。之所以这样，是由于制碱工业中存在 着腐蚀介质多，腐蚀介质分布广的特点，在生产过程中的每一道工序都或多或少的存 在着腐蚀介质和腐蚀现象。而且，制碱行业的部分生产过程一直都是处于高温，高浓 度状态，腐蚀更加严重，尤以蒸发浓缩和固碱锅蒸煮工序中存在的腐蚀最为严重[3]。 高温浓碱对蒸发器、熬碱锅等制碱设备的腐蚀，不仅影响到烧碱产品的质量和产量， 而且因经常检修或频繁的更换设备而困扰着制碱企业的正常运转。因此，需要花大力 气来解决制碱行业的腐蚀问题，其根本途径有二条：一是研制耐碱腐蚀新型材料，这 些工作已取得一定成果[4-21]；二是研制开发缓蚀剂，以便保护金属材料免遭强碱的腐  PAGE 3 蚀[22-25]。但是，在研究耐碱腐蚀新材料和研制开发缓蚀剂的过程中，对腐蚀机理探讨 的较少，尤其是针对制碱工业的一定介质条件缺乏规律性的报道[26]，因此，本文将从 形貌方面着手探讨碱腐蚀的机理。 1.2 国内外耐碱腐蚀材料的研究现状 近年来，国内外的腐蚀与防护科技工作者在研究、开发与推广应用防腐蚀新技术 方面进行了大量的工作。 1.2.1 国外的主要研究工作及成果 美国虎克化学及塑料公司将 E-Brite26-1（26%Cr，1%Mo）应用于烧碱生产中并 列入 ASTM 标准[27]。文献[28]通过大量实验和现场实验表明：由于 C、N 含量极低(C+N ＜150～250PPM)有效地防止了敏化（指不锈钢在经过某种热加工后可能呈现出对晶 界腐蚀的敏感性），特别是铬含量高并含有钼时，这类材料在含氯化物环境中具有高 的抗点蚀和抗缝隙腐蚀能力。同时，该类材料被广泛地应用在化工、石油、海洋开发、 原子动力、造纸、制药和食品等工业部门中[29，30]。美国的因科洛合金如 Incoloy804、 Incoloy805，其镍含量在 30%以上，铬含量在 20%左右，在高温浓碱液中具有很好的 耐蚀性[31]。 日本研制了 SHOMAC30-2（30%Cr，2%Mo）用于制碱蒸发器上，其耐蚀性能相 当于甚至优于纯镍金属[32]。 前苏联在上世纪 70 年代研制的低合金镍铬铸铁在一定浓度和温度的碱性介质中 都是稳定的，这种铸铁是国外应用最广泛的低合金耐蚀铸铁。 其它的一些镍基合金如 Ni68Cu28Fe（国际上常用的牌号为 Monel400），在浓度 ≤75%、温度≤135℃的 NaOH 中，它的腐蚀速率低于 0.0025mm/a。当然，在更高温 度、更高浓度 NaOH 中，Ni68Cu28Fe 合金的耐蚀性又较纯镍为低。同时，在高浓度 或熔融氢氧化钠中，受拉应力的 Ni68Cu28Fe 合金还会产生应力腐蚀断裂[33]。此外， 还有一些性能优越的耐蚀材料，如哈氏合金 B、C，还有瑞典的 2RK-65（超低碳合金 钢）等。 高镍奥氏体铸铁是近年来在国外得到迅速发展的工程结构材料。高镍铸铁含有 14%～36%