第二章 烷烃与环烷烃 自由基取代.pptVIP

? 熔点不仅与分子间作用力有关，还与分子在晶格中堆 积的紧密程度、分子的对称性有关。 ? 环烷烃的熔点、沸点均高于直链烷烃。(环的刚性使分子接 触面相对较大，分子间排列相应较紧密.) ? 直链烷烃中,含偶数碳原子的烷烃其熔点升高的幅度比含 奇数碳原子的烷烃大． bp/oC 36 28 9 mp/oC -130 -160 -17 ? 同分异构体中，支链烷烃沸点比直链的低。 ? 直链烷烃沸点随分子量增加而有规律地增加。 ? 烷烃不溶于水，溶于非极性/低极性的有机溶剂。(遵循 “相似相溶”原则) ? 烷烃的密度＜1． 1. 解释下列分子质量相近的化合物其　沸点为何不同？ 分子间力的大小顺序： 氢键 偶极—偶极作用力 色散力 4. 化学反应 4.1 燃烧反应 烷烃完全燃烧生成二氧化碳和水，同时放出大量的热。 4.2 热裂反应 化合物在高温和无氧存在下的分解反应。 4.3 烷烃的自由基取代反应 2) 反应机理 亦称反应历程、反应机制。描述反应由反应物到产物所 经历的每一步过程。 氯分子在光照或高温下裂解（均裂），产生自由基： 链引发 ① 产生甲基自由基： 链增长 ② 1) 烷烃的卤代 光照或加热条件 产生新的氯自由基： 氯甲基自由基的形成： 氯甲基自由基再与氯分子作用,生成二氯甲烷及氯原子： ...... 自由基碰撞,形成稳定的分子.自由基消失,反应终止: 反应经历了自由基活性中间体。自由基取代反应。 链终止 ③ 自由基反应特点：反应经历三个阶段：链引发、链转移、 链终止。亦称自由基链锁反应。 1) 甲烷氯代易得氯代烷的混合物,为什么？ 2) 甲烷和氯气同时光照，为什么不引发甲基自由基？ 为 主 丁烷的构象 丁烷C(2)-C(3)键旋转引起的各构象的能量变化 构象稳定性： 对位交叉式 邻位交叉式 部分重叠式 全重叠式 室温下，正丁烷构象异构体处于迅速转化的动态 平衡中， 不能分离。最稳定的对位交叉构象是 优势构象。 (1) 为什么1,2-二溴乙烷的偶极矩为零, 而乙二醇却有一定 的偶极矩？1 (3) 下列哪一对化合物是等同的？（假定C2–C3单键可以自 由旋转） （提示：从优势构象入手分析） （提示：考虑?键旋转后, 基团在空间的排序） 1) 环烷烃的结构与稳定性 2.2 环烷烃的结构 为什么小环化合物容易开环并且三元环比四元环更容易 开环, 而五元环、六元环相对稳定？ 环丁烷、环戊烷、环己烷具有非平面构象 与链状烷烃单位CH2燃烧热(658.6kJ/mol)比较： 扭转张力 扭转张力愈大，相应的环烷烃愈不稳定。 环烷烃稳定性的排列顺序： 环己烷 环戊烷 环丁烷 环丙烷 环丁烷、环戊烷、环己烷具有非平面构象 燃烧热高于开链烷烃数值越大，内能越高，稳定性越差 (1) 环己烷的构象与稳定性 极限构象： 椅式 船式 ? 椅式构象 基本不存在 非键连作用 角张力 扭转张力 2) 环己烷及其衍生物的构象与稳定性 a键：直立键(竖键) (axial bonds) e键：平伏键(横键) (equatorial bonds) 构 象 翻 转 ? a键转变成e键，e键转变成a键； ? 船式构象 基本存在 非键连作用 扭转张力 稳定性：椅式构象环己烷 船式构象环己烷 室温下，平衡有利于椅式构象（优势构象），99.9% 。 (2) 取代环己烷的构象与稳定性 a 一取代环己烷的构象 平衡有利于-CH3处于e键的构象(优势构象)。 [构象分析] 非键连作用 邻交叉型 对交叉型 平伏键甲基环己烷比直立键甲基环己烷稳定：7.1 kJ/mol