大气中的多环芳烃2005级环境科学陈庆彩.PPT

本课件的目的 初步认识多环芳烃 了解大气中多环芳烃的一般来源 掌握多环芳烃的一般生成及降解反应 利用诊断参数法判断大气中多环芳烃的主要来源 多环芳烃是由若干个苯环彼次稠合在一起或是若干个苯环和戊二烯稠合在一起的化合物。 大气中的PAHs是广泛存在的一类化合物，现在大气中检测出的多环芳烃已有二百多种。在大气中的含量很低，一般每立方米只含有几个纳克。污染源排放的PAHs最初都是气态的，大部分冷却后形成颗粒物或吸附在颗粒物上（粒径≤2.5微米）。因此，大气中的PAHs主要以气溶胶形式存在。 多环芳烃是一组高温不完全燃烧成因的半挥发性有机污染物，饱和蒸汽压跨度大以气相和颗粒相的形态存在于大气中，主要通过大气传输与沉降作用沉降到离污染源远近不同的地表和水体。依其沉降方式分为干沉降、湿沉降和界面间的交换，依其沉降形态则分为气相和颗粒相沉降．不同环境介质、特别是各种水体受到大气沉降的影响深受关注． 另外PAHs是一种具有潜在健康危害的有毒有机污染物，它们在环境中广泛存在，对人类的身体健康具有强烈的致畸、致癌特性。 目前，人们对PAHs了解还非常少，有待我们今后进一步的探索。 美国环保局公布的16种优先 控制的多环芳烃 萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈 、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、 茚并[1，2，3-cd]芘、二苯并[a ，h]蒽、苯并[ghi]苝。 某市气相(PUF)和颗粒相(TSP)中检测到的一些PAHs化合物色谱图 多环芳烃的主要来源 多环芳烃的主要来源 我国与国外大气中PAHs的来源情况有许多差异。在美国这样的发达国家中，家庭燃柴是一项贡献率很大的污染源，而我国是一个以煤炭资源为主要能源的国家，燃煤是空气中PAHs的主要贡献者。另外，由于饮食习惯的不同，烹调源也成为我国的特色污染源。 多环芳烃的一般生成反应 柴油燃烧生成多环芳香烃机理 煤燃烧过程中产生多环芳烃的机理 柴油燃烧生成多环芳烃的机理 在苯环型PAHs的形成过程中，由脂肪烃或链烃燃烧形成第一个苯环非常重要，因为这是碳烟产生的第一步。第一个苯环的形成有两个主要反应途径:碳氢燃料首先热解生成多种小分子中间基团，如CH3 、C2H2 、C3H3和C4HX等。苯和苯基则通过C4HX和乙炔(C2H2 )的环化反应及炔丙基(C3H3)之间的化合形成。 第一个苯环一旦形成， PAHs则可通过两个顺序的过程生长:氢原子解吸附，以激活芳香烃分子；乙炔分子添加，以促使芳香烃分子的生长和PAHs的环化反应。这就是所谓的“氢原子脱除-乙炔分子添加”的反应机理。而对于芳香烃燃料，环与环之间的直接化合过程在整个反应路径中变得较为重要。 在上述机理中，某些乙炔分子的添加反应可以生成十分稳定的环烃分子，如芘和六苯并苯等，即4个以上的苯环。这些反应的吉布斯自由能变化很大，实际上是不可逆反应，从而把反应机理“拉”向了PAHs生成的方向。反应生成的PAHs是一种相对稳定的物质，因而PAHs能不断生长，并最终导致碳烟粒子的形成。 煤燃烧过程中产生多环芳烃的机理 PAH光化学降解的机理 在紫外线的照射下, PAH吸收了光能从基态跃迁到激发态: 来自水蒸气的OH自由基对激发态PAHs分子的撞击致使PAHs降解: 实 例 分 析 ——兰州市多环芳烃污染 兰州市大气样品中PAH的个别参数数值 兰州市大气中PAHs 的污染状况： 兰州市大气飘尘中PAHs质量浓度平均为2.0微克每立方米,其中BaP为59.9ng/m3,超过国家规定的大气质量标准(10ng/m3).在调查区的4个功能区中, PAHs污染程度依次为:西固化工区商业居民区交通要道区郊区。 兰州市多环芳烃的分布： 兰州市的污染源分布、气象条件、地理位置等因素影响兰州市多环芳烃的分布,冬季多环芳烃含量高于夏季,市区高于郊区。 污染类型判别： 根据计算出荧蒽 / 芘参数数值与茚并[1，2，3-cd]芘/苯并[ghi]苝可知,兰州市荧蒽 / 芘值小于并接近于1，茚并[1，2，3-cd]芘/苯并[ghi]苝值小于并接近于0.5，说明兰州市的PAHs主要源于油类及车辆排放，并且主要以柴油为