金属离子指示剂——通过.PPT

续前 终点 MIn + Y MY + In M没有副反应： M有副反应： 指示剂的选择原则： 指示剂在突跃区间发生颜色变化且pMep与pMsp尽量一致 2H+ H+ + 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色 pH 6.3 6.3 pH 11.6 pH 11.6 H2In- HIn2- In3- 适宜pH 范围：6.3 ~ 11.6 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 铬黑T （EBT） 常用金属指示剂-1 常用金属指示剂-2 二甲酚橙 是一多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： pH 6.3 pH 6.3 H2In4- HIn5- 2H+ H+ + 适宜pH 范围： 6.3 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 PAN金属指示剂 PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 pH 型体及颜色 指示剂络合物颜色 H 2 I n p K a1 =1.9 p K a2 = 12.2 In 2- H I n - pH 1.9 1.9 pH 12.2 pH 12.2 H2In HIn- In2- 2H+ H+ + 适宜pH 范围：1.9 ~ 12.2 常用金属指示剂-3 常用金属离子指示剂 指示剂 pH 范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12~13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2~12 黄 红 Cu2+, Co2+,Ni2+ 3. 指示剂在使用中存在的问题 (1)指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 待测离子M： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 干扰离子N： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 滴定开始至终点前 指示剂的封闭原因 滴定前加入指示剂 终点 由于K’MY K’MIn ， 反应不进行 例如Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等对铬黑T 具有封闭作用。 NIn 终点 N NIn + N 体系中含有杂质离子N，NIn 的反应不可逆 KMY KMIn 杂质离子存在，且KNY KNIn 3. 指示剂在使用中存在的问题 (1)指示剂的封闭现象：化学计量点时不见指示剂变色 产生原因： 待测离子： KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 干扰离子： KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法：返滴定法 例如:滴定Al3+过量加入EDTA，反应完全后再加入 EBT，用Zn2+标液回滴 消除方法：加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+，Al3+ 以消除其对EBT的封闭 指示剂使用存在的问题续前 (2)指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法：加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 (3)指示剂的氧化变质现象：指示剂被氧化或聚合变质 消除方法：加入还原剂或防聚合物质(三乙醇胺) 已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物，该金属指示剂的适用pH值范围为 (A) pH3.5 (B) pH3.5 (C) 2.5 pH4.5 (D) 1.5 pH5.5 练习： 金属指示剂铬黑T(In)为一弱酸，其pKa1 = 6.3， pKa2 = 11.6，lgKMgIn= 7.0，当pH = 10.0时，pMgep为 (A) 5.4 (B) 6.3 (C) 7.0 (D) 11.6 练习： 在pH=5.5的HAc-NaAc缓冲溶液中，用EDTA滴定Pb2+，用XO作指示剂，终点时lg?Pb(Ac) = 2.0，查表可知pH=5.5时，lgK?Pb-XO=7.0，则终点时pPb ?ep为 (A) 2.0 (B) 5.0 (C) 7.0 (D) 9.0 练习： 查表所得的是没有考虑金属离子的