第四章 离子交换与吸附.ppt

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第四章 离子交换与吸附 第一节 离子交换吸附(树脂交换) 离子交换过程的应用:目前主要用于核燃料的处理、稀土元素分离、化学分析、工业用水的软化、污水净化及高纯离子水的制备等。近年来,在浸出矿浆中富集金、银及稀有金属日益受到重视。 生产过程包括:吸附(交换)、淋洗(解吸)和树脂转型后的再吸附。 生产中离子交换树脂和活性炭一样,可以直接添加,也可边浸出边吸附。 树脂交换与活性炭吸附情况比较 活性炭:选择性好、吸附速度较快、吸附周期短、在吸附槽中的浓度易于控制、易磨损、产生粉炭机率多、金属回收率低。 树脂:弹性好不易磨损、金属回收率较高、交换的总成本较低、交换容量低、交换速率小、吸附周期长。 二者各有利弊,只是生产中人们易于直观觉察的是活性炭易磨损。因而,有人主张用树脂取代活性炭 。 交换剂分类 一、离子交换树脂 (一)结构 树脂是一种具有三维空间多孔网状结构的高分子固体化合物,其中含有可供交换的基团,均匀分布于网状结构中。依据交换基团的性质,可分为阳离子型和阴离子型交换树脂两大类。 阳离子交换树脂的交换基团为酸性基团,在水中可解离出H+,能与水中的阳离子进行交换吸附。 阴离子交换树脂的交换基团中可解离出OH-型离子,可与水中的阴离子交换。 一、离子交换树脂 (二)交换树脂的性质 1、物理性质 包括:外形和粒度、 密度、树脂的水分、膨胀性、机械性能等。 外形有球状、枝状、块状和板状。树脂粒度为0.8~1.8mm,吸附清液用的粒度为0.3~0.9mm;树脂的湿视密度(假密度)为0.6~0.9t/m3,膨胀后的真密度(湿真密度)为1.1~ 1.4t/m3;水分大约在40%~50%之间;膨胀不可逆性; 一、离子交换树脂 2.化学性质 包括:酸碱性 、交换容量(单位质量或体积的离子交换树脂所具有的或发挥作用的离子交换基团量的总称)、全交换容量 、 湿基交换容量 、平衡交换容量 、 工作交换容量 、再生度和失效度 、离子交换吸附的化学反应等。 二、树脂交换的工艺操作 (一)树脂的预处理 商品的树脂都会含一些杂质,使用前必经预处理,将树脂置于水中浸泡24h,使其充分膨胀,再用水反复漂洗以脱去色素、水溶性杂质及灰尘等,排净水后,用95%的乙醇浸泡24小时,以除去醇溶性杂质;排除乙醇后,用水漂洗。 (二)树脂的交换工艺操作业条件 包括:1.吸附(交换) ;2.淋洗(解吸)作业。 (三)树脂中毒及处理 在高柱、低流速的条件下交换量较大。因此,小型试验用交换柱的柱高与柱径之比通常为(20~30):1,大型工业柱的比应为4:1为适宜。 1.吸附(交换) 交换柱 固液分离得到的清液常用交换柱处理。被吸附组分在柱中交换重复的次数与柱的高度有关,树脂的利用率一般随柱高的增大而增大,开始增大很快,以后逐渐增大。 2.淋洗(解吸)作业。 淋洗剂的选择 通常强酸性树脂采用盐酸或硫酸溶液淋洗,前者效果较好。强碱性树脂可用氯化钠与氢氧化钠混合液,或硝酸铵与硝酸混合液、碳酸氢钠、硫氢化钠及硫化钠等溶液淋洗。 淋洗剂浓度 在一定范围内,淋洗效率随淋洗剂浓度的增加而增大。常用淋洗剂的浓度为1%-10%. 三、离子交换树脂在选矿中的应用 (一)强碱性阴离子树脂吸附金、银和钨 金、银的氰化浸出得到的贵液中,二者均以络离子Au(CN)-和Ag(CN)-存在,可用强碱性阴离子交换树脂处理,其反应为: 吸附后载金的树脂可用硫氰化钠或硫脲的水溶液,在常温、常压下淋洗,脱出金的树脂经转型后可返回使用,淋洗所得含金溶液送去电沉积得到金粉。 (二)弱酸性阳离子树脂净化钼 氨浸辉钼矿焙砂或氧化钼得到钼酸铵浸出液,可采用弱酸性阳离子树脂从浸出液中除去杂质(如Fe(NH3)62+、Cu(NH3)62+及Zn(NH3)42+ )使钼仍留在浸出液中。树脂可用盐酸或硫酸解析后,再用氢氧化铵转型即可返回再用。 第二节 活性炭吸附 活性炭吸附用于: 1、从金银的氰化浸出液中提取金、银; 2、从氯化物溶液中吸附铂、钯、锇、铷、钐和钇等; 3、从酸性溶液中选择性地分离铼和钼; 4、污水处理以及空气净化等诸多领域。 包括:吸附、解吸(淋洗)、电积和炭再生等作业。 一、活性炭的性质 活性炭是将固态碳质物质(如煤、木料、硬果壳、果壳、糖、树脂等)于隔绝空气的条件下经受高温(约600-900℃)炭化,然后在400-900 ℃条件下用空气、二氧化碳、水蒸气或其混合气体氧化活化后的多孔物质。 (1)密度 填充密度ρ、表观密度ρs 、真密度ρt (2)孔隙率εp、空隙率ε (3)比表面积 (4)细孔构造:1-10nm称微孔,10-100nm称过渡孔,100-1000nm称大孔。 (5)水分 (6)pH值 活性炭置于pH=7

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