第二讲-沉积物的组成-修改.ppt

第二讲、沉积物的组成 在本章中，主要介绍沉积物组成，主要自然胶体的晶体结构及其特征等。本章所介绍的内容是沉积物化学研究的物质基础，是了解金属离子、有机质（包括有机污染物）和营养盐等在沉积物中行为的前提和基础，也是了解沉积物成岩作用的基础。 第一节 沉积物的主要组成 一、沉积物的组成模式： 尽管各种不同水体的沉积物在组成上因地理环境条件变化、沉积物的来源不同而存在差异，但从总体上分析，各种沉积物可分为四大部分：（1）火成岩和变质岩的残留物、（2）低温水成矿物、（3）有机组分、（4）流动相 这四种中的每一种物质既可以单独出现，也可以同时出现，但单一种类矿物组成的沉积物（如纯碳酸盐或石英沉积物）是非常罕见的。在大多数情况下是许多种化合物的复杂混合物。沉积物污染物研究表明，沉积物的自然胶体部分发挥着最为重要的作用，它们是：粘土矿物、有机质、活性金属水合氧化物。 二、沉积物组成的概述 （一）火成岩和变质岩矿物的风化残留物 在风化过程中各种不同矿物受化学、物理和生物作用的影响及其程度不同，一些矿物在较短的时期内彻底被破坏，另一些矿物受风化作用的影响很小，矿物的抗风化能力不同，自然风化条件不同，其残留物组成也不相同。 （二）低温水成矿物 低温水成矿物是沉积物比较重要的部分，其中包括粘土矿物、氧化物或氢氧化物等自然胶体。包括： 粘土矿物(layered silicate clay, phyllosilicate ) 氧化物和氢氧化物(hydro)oxide 碳酸盐（carbonate）， 磷酸盐（phosphate） 硫化物(sulfide) 硫酸盐(sulfate) 卤化物(halide) 上述各部分是比较重要的，是重金属、磷等无机污染物和一些有机质（有机污染物）赋存的主要载体，也是元素循环、固相化学形态（solid-phase speciation）、固液界面分配的主要影响因素（重点讨论）。 （三）有机质 海洋和淡水沉积物中有机质的分布主要依赖于沉积物的类型和沉积环境的pH、Eh或盐度。以下七类是比较有意义的： （1）氨基化合物 （2）碳水化合物 （3）类脂化合物 （4）杂环化合物 （5）酚类、醌及其有关化合物 （6）碳氢化合物，沥青及衍生物 （7）微小生物 从沉积物或土壤有机质分类上看，大致归纳为腐殖质（胡敏酸humic acid 、富里酸fulvic acid 和胡敏素humin）和其它有机化合物，其中腐殖质在各种污染物的环境行为中发挥着重大作用。 Stevenson FJ (1982), Humus Chemistry. John Wiley and Sons New York. （四）流动相 沉积物中的流动相是重要的组成部分，主要包括沉积物中的水溶液(孔隙水)（溶解有机和无机物质）、气体（有机和无机气体，O2、CH4、 NH3、H2S、CO2，氮氧化物。有些是成岩作用过程中的产物）和油类。其中沉积物孔隙水的研究具有重要意义，孔隙水包含有沉积物沉积时平衡水体的信息，也包含有沉积物成岩作用和界面化学反应的信息，还是沉积物与上覆水体物质交换的主要载体。 第二节 沉积物中的粘土矿物 一、沉积物的种类和分类 1:1型矿物： 1:2型矿物： 2:2型矿物： 二、粘土矿物的晶体结构 （一）高岭石类(kaolinite) 高岭石类粘土矿物是由一个八面体晶层和一个四面体晶层组成，晶层之间的结合方式是一个下层的OH-离子通过氢键结合于相邻上层的O2-。 （二）蒙脱石（ montmorillonite ） 蒙脱石类是由一个八面体和两个四面体晶层组成。水和其它极性分子如有机物质等会很容易进入层间，从而发生膨胀。蒙脱石是膨润土（bentonite）的主要矿物组成。 （三）云母（mica） 云母的晶体结构实际上与蒙脱石相同，两者的主要差异在于云母的层间剩余负电荷被K+所中和。K+的进入使得晶体结构变得十分稳定，甚至连水的吸附作用都难以发生。粘粒级的水云母（hydrous mica）种类通常被称为伊利石(illite)，这种矿物与白云母(muscovite)不同之处在于Al3+对Si4+的取代作用较少。 (四)蛭石（vermiculite） 蛭石的结构与滑石相似，不同的是四次配位的Si被Al代替。 （五）绿泥石 （chlorite） (六)粘土矿物的化学组成 第三节 沉积物中的有机质 沉积物中腐殖酸等有机组分是沉积物中极为重要的自然胶体之一，它是沉积物中对重金属、有机化合物等污染物吸附、分配、络