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金属腐蚀与防护基本原理 第一节 电化学腐蚀 一、电极电位 (一)电极与电极电位 一般认为，电子导体(金属等)与离子导体(液、固体电解质)接触，并有电荷在两相之间迁移而发生氧化还原反应的体系，称为电极 金属与溶液之间产生的电位差称为电极电位 第一节 电化学腐蚀 (二)双电层结构 第一节 电化学腐蚀 (三)平衡电位 当金属电极上只有一个确定的电极反应，并且该反应处于动态平衡，即金属的溶解速度等于金属离子的沉积速度时，电极获得一个不变的电位值，该电位值通常称为平衡电极电位。 第一节 电化学腐蚀 (四)非平衡电位 实际金属腐蚀时，电极上可能同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应，电极上不可能出现物质交换与电荷交换均达到平衡的情况，这种情况下的电极电位称为非平衡电位或不可逆电极电位。 非平衡电位可以是稳定的，也可以是不稳定的 在实际电极体系中，一般不可能实现物质平衡，但可能实现相对的电荷平衡，此时的电极电位为稳定电极电位 非平衡电位一般是用实测的方法得到 测定金属的电极电位，一般不用氢电极，而采用其他参比电极，例如甘汞电极、银一氯化银电极、铜一饱和硫酸铜电极等。它们相对氢电极的电极电位示于表1-3中 第一节 电化学腐蚀 二、电位-pH图 第一节 电化学腐蚀 三、腐蚀原电池 (一)微电池 由金属表面上许多微小的电极所组成的腐蚀原电池称为微电池 第一节 电化学腐蚀 形成的原因： (1)金属化学成分不均匀 (2)金属组织不均匀 (3)金属物理状态不均匀 (4)金属表面膜不完整 (5)土壤微结构的差异 第一节 电化学腐蚀 (二)宏电池 用肉眼能明显看到的由不同电极所组成的腐蚀原电池称为宏电池 常见情况： （1）不同的金属与同一电解质溶液相接触 （2）同一种金属接触不同的电解质溶液，或电解质溶液的浓度、温度、气体压力、流速等条件不同 （3）不同的金属接触不同的电解质溶液 (三)腐蚀原电池的形成条件和作用过程 形成条件： 有电解质溶液与金属相接触 金属的不同部位或两种金属间存在电极电位差 两极之间互相连通 作用过程： 阳极过程：金属溶解，以离子形式转入溶液，并把当量电子留在金属上 电子转移：在电路中电子由阳极流至阴极 阴极过程：由阳极流过来的电子被溶液中能吸收电子的氧化剂所接受，其本身被还原 注意： 上述金属表面的不同部位或含有杂质的金属上存在局部阴极和阳极，并不是导致电化学腐蚀过程发生的必要条件。 金属在溶液中发生的电化学腐蚀．其根本原因是溶液中存在着能使金属氧化成为离子或化合物的氧化剂，它在还原反应中的平衡电位必须高于金属电极氧化反应的平衡电位。 四、腐蚀速度 腐蚀速度的表示 金属管道的腐蚀速度常以mm／d为单位来表示，以便于判断孔蚀的严重程度。也有用mm/a来表示的。 五、金属的钝化 钝化后，金属的腐蚀速度显著下降 引起金属钝化的因素： 一般在强氧化剂(如硝酸、硝酸银、氯酸、重铬酸钾及氧等)中的钝化，属化学因素引起的钝化，称为化学钝化 而外加电流引起的阳极极化时的钝化，电极电位正移，属于电化学因素引起的钝化，称为电化学钝化 六、金属构筑物在土壤中的腐蚀 (一)土壤腐蚀的原因 (1)土壤是固态、液态、气态二相物质所组成的混合物，由土壤颗粒组成的固体骨架中充满着空气、水和不同的盐类。土壤中有水分和能进行离子导电的盐类存在，使土壤具有电解质溶液的特征，因而金属在土壤中将发生电化学腐蚀。 (2)由于工业和民用用电有意或无意地排入或漏泄至大地．土壤中有杂散电流通过地下金属构筑物，因而发生电解作用，电解电池的阳极是遭受腐蚀的部位。 (3)土壤中细菌作用而引起的腐蚀，称为细菌腐蚀(或称微生物腐蚀)。 (二)土壤性质对腐蚀过程的影响 土壤中矿物盐的种类和含量 土壤结构不同将直接影响土壤的含水量和透气性等物理性质 土壤中含氧量对腐蚀过程的影响也很大 一般来说，土壤的含盐量、含水量愈大，土壤电阻率愈小．土壤腐蚀性也愈强。但土壤的上述物理化学性质对金属腐蚀程度的影响是综合作用的。 (三)土壤腐蚀的特点 由于土壤性质及其结构的不均匀性，不仅在小块土壤内可形成腐蚀原电池，而且因不同土壤交接在理地管道上形成的长线电流，其宏观腐蚀原电池可能达数十公里远 除酸性土壤外，大多数土壤中裸钢腐蚀的主要形式是氧浓差电池 腐蚀速度比一般水溶液中慢，特别是土壤电阻率的影响大，有时成为腐蚀速度的主要控制因素 (四)土壤中的细菌腐蚀 硫酸盐还原细菌——厌氧性细菌 细菌参加阴极反应过程加速了金属的腐蚀 当土壤pH值在5～9，温度在25～30℃时最有利于细菌的繁殖。pH值在6.2～7.9的沼泽地带和洼地中，细菌活动最激烈。当pH值在9以上，硫酸盐还原菌的活动受到抑制 七、金属构筑物在水溶液中的腐蚀 (一)金属构筑物在淡水