当代电化学发展趋势.pptVIP

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进入60 年代以来,微电子学的发展以及光学技术和量子力学理论的引入,给古老的电化学注入了新的活力,电化学科学开始了新的里程碑。与此同时,有机电解合成工业取得了本世纪的最重大的突破。1961 年美国化学家贝泽(M. Baizer) 研究成功电解丙烯睛制己二睛的方法 。与此同时,美国的NalcoChemical Co. 实现了用Grignard 试剂与铅阳极反应制备了四乙基铅 。从而实现了四乙基铅大规模的工业化生产。这两个有机电解合成工业的巨大成功具有跨时代的意义,标志着有机电化学以其崭新的姿态和无法估量的潜力登上新学科的地位。从此,有机电化学的研究如雨后春笋,蓬勃兴旺,开始了自己全新的发展时期。 有机电合成的分类不一而足,获得目的产物种类繁多,如烃类、醇类、酚类、羰基化合物、羧基化合物、胺类、金属有机物以及卤素有机化合物等.其合成反应特点有官能团变换反应、双键的电还原、电氧化、电置换反应、电消除反应、电聚合反应、电环化反应、电分解反应以及不对称电合成反应等.其合成技术也有多种,如借助媒质与有机化合物反应的间接电合成法 ,同时利用阴、阳两极反应的成对电合成法b 以及电聚合等. 有机电合成技术既有优点又有不足.其优点表现为通常在常温常压下进行,易于控制反应路径或阶段,反应的开始、中断和停止,在很多场合下具有选择性和特异性,以及可以缩减反应步骤等.不足是反应常需特制的装置和设备,规模效应小,反应的支配因素多以及成本较高等。 电聚合的单体种类包括乙烯基化合物,乙炔及其衍生物,苯和多环芳烃,含羟基、氨基的芳香化合物,杂环化合物等.这类聚合物多采用电解氧化聚合或电解还原聚合生成,其典型代表有聚苯乙炔、聚吡咯、聚噻吩、聚二乙炔以及它们的衍生物.同时,聚苯并噻唑、聚喹啉、聚腈也有人涉足.由于这类物质具有各种光、电、热、磁等特性,其在光电材料、半导体材料、磁性元件、催化、耐辐射性以及耐热性等方面具有十分潜在的应用价值,已引起世界各国的注意. 如上所述,吡咯、苯胺等单体在电解聚合的同时能进行掺杂,它们的电解聚合物具有可逆的氧化还原活性.利用它们的聚合物的可逆还原活性可以制成塑料蓄电池,有的已向实用化商品进展.另外,值得一提的是,以P一型聚合物为正极.n一型聚合物为负极组成的电池被称为“全塑料二次电池”,理论上这种电池具有工作电压高、成本低、安全性能好等优势. 尽管导电聚合物二次电池具有许多优点,但目前的市场并不大,这与它本身的缺陷有关。譬如,由于聚合物电极在空气和水中不稳定,电池需加密封;与无机层间化合物相比,导电聚合物需要的有机电解液多。 作为电极的导电聚合物,其发展方向可能有两个方面:一作为二次电池的正极材料,以解决电池充电的结晶化问题,提高电池的性能;二为全塑料电池方向发展,研制出易于回收、任意形状、安全可靠、不受资源限制的绿色电池 有机功能材料 功能材料一般多为无机物制成的.但近年来发现采用电解聚合生成的有机聚合物具有新的机能,可以做成显示元件和敏感元件, 引起了各方面的极大兴趣,展开了活跃的研究。 电显示元件(ECD) 它指的是电显示元件(ECD),是一种非发光显示元件。与液晶显示元件(LCD)相比较, 电显示元件没有视角的依赖性,并有存储功能。 近期来对电解聚合的具有电化学氧化还原活性的聚合物作为ECD材料的应用作了探讨,发现这类电解聚合物在掺杂物脱掺杂物中伴随着明显的颜色变化,因此改变材料结构可显示多种颜色。例如,选择不同的单体,聚苯胺类可以得到从无色变成红、蓝、绿三原色的聚合物,从而可以显示任意颜色,它们的反应速度(10~20ms)是迅速的,重复特性也是很高的。 敏感元件 Miasik把在金网电极上电析的聚吡咯膜作气体敏感元件,发现其对氢、二氧化碳和甲烷等没有反应, 导电度也不发生变化,但对于二氧化氮、氨、硫化氢等毒性气体却显示明显的反应,此敏感元件可在常温下工作。此外,有机超导体的研究也成为当前世界科学的热点之一。 除静电和电磁屏蔽材料 本征导电聚合物“l的室温导电率在绝缘体一半导体一金属态范围内变化,且具有吸收电磁波的能力,是抗静电和电磁屏蔽的理想材料.如有机磺酸掺杂的聚苯胺和商用高聚物共混,制得各种颜色的抗静电地板;聚苯胺基透明的可热固化涂料,与基体有良好的粘合性,并且抗化学腐蚀、耐磨损,适用于抗静电场合. 聚合物屏蔽材料除用在大型计算机房、电力系统外,还可用于军事设备中.据报道,导电聚合物已成为飞机隐形涂装中的

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