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天津科技大学 2.1 基本概念和术语 一.体系和环境 体系—人为选取一定种类、一定数量的物质作为研究的对象，这一部分物质或空间叫做体系。 环境:与体系有密切联系的一部分物质或空间。 ①状态： 由一系列表征系统性质的宏观物理量（如T、P、V等）所确定下来的系统的存在形式称系统的状态。 ②状态函数： 凡能决定体系状态的一切宏观性质（物理量）都叫做状态函数。 特点： a.体系的一些状态函数是相互联系、相互制约的。 b.任何状态函数的变化值，只决定于体系的始态和终态。而与变化的途径无关。 三. 热和功(Heat and Work) 热和功是系统发生状态变化时与环境进行能量交换的两种形式。 热(Q)：由于温度不同而造成的能量的传 递。 功(W)：除热之外，所有其他形式的能量 传递.(包括体积功和非体积功) 1. Q和W不是状态函数 2. Q和W的符号 若系统吸热Q为正值,放热Q取负值， 若环境对体系功，W为正值,体系对环境做功, W为负值。 四.热力学能与热力学第一定律(First law of thermodynamics) 1.热力学能(U) (Thermodynamics Energy) 定义：体系内部能量的总和，（包括分子的动能、势能、键能、核能等） 2.?热力学第一定律(能量守恒定律) 定律：在任何过程中，能量不会自生自灭，只能从一种形式转化为另一种形式。转化过程中，能量的总值不变。 数学表达式：ΔU－（Q＋W）=0 即：ΔU=Q＋W 2.2 热化学 （Thermochemistry） 一. 化学反应的热效应（反应热） (Heat of reaction) 定义：系统发生化学变化时，当系统不作非体积功，并使体系终态温度恢复到始态温度，则在这一过程中放出或吸收的热量称为该反应的反应热。 只做体积功时：W= - P△V 1.恒容反应热 在不作非体积功的情况下， 恒容过程的V终=V始 即ΔV=0 体积功W=-PΔV=0 则ΔU=QV 2.恒压反应热 恒压过程通常是在敞口容器中进行的。 P终=P始=P外 由于体系只做体积功，∴W=－PΔV 则ΔU=QP－PΔV 3.体系的焓与反应的焓变 （1）焓(H)：在恒压和不作非体积功的条件下， 　由能量守恒定律　ΔU= QP－PΔV 　　QP=ΔU＋PΔV 　　　=U2－U1＋P(V2－V1) 　　　=( U2＋P V2)－(U1＋P V1) 定义：H=U+PV ①∵U、P、V均为状态函数，∴H也是状态函数。 在恒压不作非体积功的条件下，QP=H2-H1=ΔH ② H的绝对值也不可测，但可以通过恒压反应热求出： ΔH= QP ③焓是体系的容量性质，具有加合性。? （2） 焓变(△H） ①∵ΔH= QP ∴ΔH与Qp 的符号相同，吸热为“+”，放热为“-”。 ②反应的ΔH受温度的影响比较小，故可用298K下的ΔH代替其它温度下的ΔH。 ③∵ΔU= Q+W Q=ΔU-W 在恒压及不做非体积功的条件下： QP=ΔH=ΔU＋PΔV *在反应物和生成物都是固态和液态 时:ΔH≈ΔU *在有气体参与的反应中，PΔV=△nRT，则ΔH=ΔU＋△nRT （△n为气体摩尔数的变化量。） 恒温恒容时： ΔU=QV 恒温恒压时： ΔH= QP 盖斯定律：在整个过程处于恒容或恒压情况时，化学反应的热效应只与始、终状态有关，而与变化的途径无关。 另一种说法：在恒容或恒压条件下，一个化学反应无论是一步完成，还是分成几步完成，其总反应的反应热等与各步反应热之和。(P17) C(石墨) + O2(g) CO2(g) CO(g) + 1/2O2(g) 三. 标准摩尔反应焓变 1.摩尔反应焓变（△rHm） ΔrHm的定义： 某化学反应按所给定的化学计量方程式反应，当反应进度ξ=1mol时的 反应焓变称为摩尔反应焓变。 ΔrHm的单位为: J/mol 或 kJ/mol 2.　物质的标准态和标准摩尔焓变。 标准态: Pθ：101325 Pa (本书中用100kPa) cθ：1mol/L T:可任意选定，通常选298.15K 在标准态时反应的摩尔焓变称为反应的标准摩尔焓变 △rHmθ 3.热化学反应方程式 表示化学反应与其热效应关