C4-催化氧化(new03) 化工工艺CAI 演示教学.pptVIP

催化氧化 * * 催化氧化----醋酸及丙烯晴的生产 主要内容 第一节：概述 第二节：催化氧化原理 第三节：醋酸的生产 第四节：丙烯晴的生产 第一节 概 述 一、催化氧化在有机化工中的应用★ 二、催化氧化形式：反应物直接引入氧；脱氢加氧；氧化脱氢；两反应物共同失去氢、氢氧化为水；降解氧化。 三、催化氧化反应共性： 强放热反应—飞温、爆炸； 不可逆性，kp大； 多途径氧化性—一个原料多个产品； 易爆性—需在爆炸极限外反应。 概 述 四、氧化剂的选择： 1.空气：易得，安全；能耗大，尾气量大。 2.纯氧：设备体积小、尾气量少；需空分设备。 五、催化氧化分类： 1.根据反应物状态： 气相氧化法；液相氧化法。 2.根据反应物系相态和Cat: a.均相催化氧化：均相催化自氧化；均相络合催化氧化 b.非均相催化氧化-----金属络合物做催化剂 第二节 催化氧化原理 一、均相催化自氧化反应 1.原理（机理）： 自由基链式反应 2.催化剂： 主催化剂:醋酸钴；丁酸钴；醋酸锰等 促进剂：有机含氧物，已醛等；溴化物，溴化氨、四溴乙烷等 3.影响因数 杂质含量；反应温度；空速；溶剂；转化率 第三节 醋酸的生产 一、性质用途 1.物理化学性质 乙酸(Acetic Atid)俗称醋酸,因其16 .7 ℃时凝结成固体,因此,纯的乙酸又叫“冰乙酸”。熔点16.7℃,沸点118.1℃,相对密度(水＝１)1.05,爆炸限４—17.0%,溶于水、醚、甘油,不溶于二硫化碳。 乙酸是用途极为广泛的有机酸,主要用于生产乙酸乙烯、乙酸酐、对苯二甲酸(ＰＴＡ)、聚乙烯醇、乙酸乙酯/丁酯等酯类、乙酸盐类、氯乙酸和乙酸纤维素等。 乙酸也用于医药、农药、染料、涂料、合成纤维、塑料和粘合剂等行业。 我国乙酸主要用途 全球乙酸消费构成 质量指标 2. 乙酸主要用途 ???????????????????????????? 二、生产方法 丁烷液相氧化法； 甲醇羰基合成法； 乙醇-乙醛氧化法； 乙烯-乙醛氧化法 不同生产方法比较 三、乙酸生产规模 乙酸是十分重要的基本有机原料,目前全世界的生产能力已近900万ｔ/ａ,产量约700万ｔ/ａ。 我国乙酸生产能力达到135万ｔ/ａ,约占世界的15%,产量约占世界产量的14 3%,达到97万ｔ/ａ左右。2002我国乙酸主要生产厂. 目前世界最大的单套乙酸生产装置已达100万ｔ/ａ,其次是67 5万ｔ/ａ。而我国目前最大的生产厂是吉化公司21万ｔ/ａ(多套)。单套最大是四川扬子江为18万ｔ/ａ,与国际大公司相比还有很大距离。 四、乙醛氧化法生产原理主反应：CH3CHO+0.5O2→CH3COOH +346KJ/mol 副反应：反应机理：自由基链锁反应 五、工艺流程及主要设备工艺流程 图主要设备 图国内生产综述 第四节 丙烯腈的生产 一、性质用途 1. 物理性质： 常温常压：液态,刺激性臭味;沸点：77.3℃ ;有毒：氢氰酸的十分之一。丙烯腈（AN）是一种易燃、剧毒、有苦杏仁味的无色液体，它具有高极性，可同大多数有机溶剂互溶 2. 化学性质： 双键，三键（氰基）。 加成，水解，聚合，醇解。 3.丙烯腈用途 以丙烯腈为原料可生产腈纶（丙烯腈纤维），丁腈橡胶（NBR）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂（ABS）和苯乙烯-丙烯腈树脂（SAN）等。 丙烯腈主要用于生产腈纶，约占50%，其次是ABS/SAN、己二腈和聚丙烯酰胺等。 丙 烯 腈质量指标 我国市场情况???????2000年丙烯腈生产能力约44.2万吨/年，产量39.7万吨，消费55万吨，预测2005年消费86万吨。 二、生产方法 环氧乙烷法； 乙炔法； 乙醛法； 丙烯氨氧化法 三、生产原理 1. 主反应： C3H6+NH3+1.5O2→ CH2=CH-CN+3H2O +512.9KJ/mol 2. 副反应： C3H6+3NH3+3O2→ 3HCN+6H2O +Q 占BXQ 1/6 2C3H6+3NH3+3O2→ 3CH3CN+3H2O +Q 占BXQ 1/7 C3H6+O2→ CH2=CH-CHO+H2O +Q 占BXQ 1% C3H6+4.5O2→ 3CO2+3H2O +Q 占BXQ ? 3. 催化剂： 主-钼铋氧化物；助-磷铁钴镍钾氧化物 四、工艺条件选择 原料配比（mol比） 氨/丙烯=1.1:1 丙烯/空气=1:12