chap 4 煤的化学组成 煤化学教材.pptVIP

库仑滴定法测定原理 煤样在1150℃高温和催化剂（三氧化二钨）存在下，于净化的空气中燃烧分解; 生成的SO2进入含有碘化钾和溴化钾溶液的电解池中，被电解生成的碘或溴滴定； 根据电解所消耗的电量计算煤中全硫含量。 燃烧： 煤+O2（空气） ? CO2+SO2+SO3+… 硫酸盐：2MSO4 ? 2MO+2SO2+O2 ↑ 可逆反应： 2SO2 + O2? 2SO3 电解： 阳极：2I- - 2e ? I2 2Br- - 2e ? Br2 阴极：2H+ + 2e ? H2 滴定反应： I2+SO2+2H2O ? 2I- + SO42- + 4H+ Br2+SO2+2H2O ? 2Br- + SO42- + 4H+ 库伦滴定法原理 ? 库伦滴定法原理 未工作时，指示电极对上存在下列平衡， 即 阳极 2I- - 2e I2 2Br- - 2e Br2 当SO2进入溶液后与I2（Br2）发生反应，上述平衡被破坏，指示电极对电位改变，此信号输送给控制器，后者输出一个相对应的电流到电解电极，发生以上电解反应。I2（Br2）不断生成并消耗于滴定SO2，直到SO2不再进入电解池，I2（Br2）不再被消耗，指示电极恢复平衡，滴定自动停止。 I- 阴极 阳极 H+ 2I- - 2e I2 电解池电解图示 库伦滴定法结果计算 库伦滴定法的精密度 全硫质量分数 St/% 重复性限 St,ad/% 再现性临界差 St,d/% ≤ 1.50% 0.05 0.15 1.50（不含）~4.00 0.10 0.25 4.00 0.20 0.35 系统装置 空气净化装置 净化空气，去除酸性氧化物（用碱石棉或NaOH）和脱水剂（用硅胶） 自动进样系统 燃烧装置 保证煤中硫完全释放 电解、电量积分及搅拌装置 利用电解KI产生的I2滴定SO2 进行电量积分运算 保证各组分均匀 控制、显示和打印装置 设定参数；控制过程；显示数据 计算结果、打印 电解液的配制 称取5g碘化钾和5g溴化钾，溶于250mL～300mL水中，加入10mL冰乙酸，混匀。 电解池中的KI的作用是被电解生成I2，用于氧化滴定进入电解液中的SO2（或亚硫酸根离子）。冰乙酸的作用是调节电解液的酸度pH为1～２；KBr的作用是抑制H2O在阳极放电。 8、煤中元素含量随煤化程度的变化规律 表4－1 煤中元素随煤化程度的变化规律 煤 种 Cdaf，% Hdaf，％ Odaf，％ Ndaf，％ 泥 炭 55～62 5.3～6.5 27～34 1～3.5 年轻褐煤 60～70 5.5～6.6 20～23 1.5～2.5 年老褐煤 70～76.5 4.5～6.0 15～20 1～2.5 长 焰 煤 77～81 4.5～6.0 10～15 0.7～2.2 气 煤 79～85 5.4～6.8 8～12 1～1.2 肥 煤 82～89 4.8～6.0 4～9 1～2 焦 煤 86.5～91 4.5～5.5 3.5～6.5 1～2 瘦 煤 88～92.5 4.3～5.0 3～5 0.9～2 贫 煤 88～92.7 4.0～4.7 2～5 0.7～1.8 无烟煤 1 89～93 3.3～4.0 2～4 0.8～1.5 无烟煤 2 93～95 2.0～3.2 2～3 0.6～1.0 无烟煤 3 95～98 0.8～2.0 1～2 0.3～1.0 腐 泥 煤 75～80 6.5～7.0 – – 8、煤中元素含量随煤化程度的变化规律 随着煤化程度的增加， O/C和H/C的变化趋势？为什么？ 挥发分和固定碳 (Volatile matter fixed carbon) 3.1 挥发分和固定碳的定义： 在高温条件下，将煤隔绝空气加热一定时间，煤的有机质发生热解(pyrolysis)反应，形成部分小分子的化合物，在测定条件下呈气态析出，其余有机质则以固体形式残留下来。呈气态析出的小分子化合物称为挥发分，以固