computational_chemistry-3 分子轨道方法总结 计算化学理论和应用 知识讲稿.pptVIP

Beijing Normal University * 计算化学理论和应用 －第三讲 2005 Computational Chemistry laboratory Beijing Normal university 分子轨道方法总结 分子总哈密顿 Born-Oppenheimer近似 平均势场单电子(Hartree)近似 引入Slater行列式，得到Fock矩阵元 相关能问题 积分计算的问题 基组问题 自洽场计算收敛问题 基函数的选择 Slater Type Orbital (STO) Slater建议用于原子轨道径向部分的函数 轨道指数，决定原子轨道的衰减速度 原子轨道计算中常用 很好的渐近性质，与真实的轨道形状接近 在近核部分表现很好 Slater轨道相互不正交 对于3中心和4中心积分难以解析求算 Gauss Type Orbital (GTO) 的意义： 角量子数 在离核距离远处衰减太快 近核的地方不够尖锐 能很方便地解析求算3中心和4中心积分 Gaussian 基组 极小基组　STO-3G iop(3/24=1) 优点: 能很好的预测分子结构 缺点: 1, 对于周期