computational_chemistry-4 基组总结 计算化学理论和应用 教学教案.pptVIP

* 计算化学理论和应用 －第四讲 2005 Computational Chemistry laboratory Beijing Normal university 计算化学理论和应用 －第四讲 2005 Computational Chemistry laboratory Beijing Normal university 基组总结 MO－LCAO－AO(STO)－STO-NGTO 收缩基： STO-NGTO 极小基： 使用一个收缩基来近似一条轨道 双z基： 使用两个收缩基来近似一条轨道 分裂价基： 内层轨道使用收缩基，价层使用多z基 极化基：比轨道更高角动量的基函数 弥散基：轨道指数较小，更弥散的基函数 HFR方程的自洽场法求解 Fock矩阵 重叠矩阵 ei 组成的对角阵 系数列矩阵 需要将广义本征方程转化为标准方程，以方便求解 关键：将重叠矩阵转化为单位矩阵 因为重叠矩阵为厄米矩阵，因此总可以找到一个酉阵将它对角化 在此基础上，构造矩阵 可以得到 因此可以通过如下方式对广义本征方程进行转换 SCF 计算实例: HeH+ 优化得到的He的1S和H的1S轨道 二、初猜，计算Fock矩阵矩阵元 四指标积分，共N4个，实际要计算的少一些 对于本例，N＝2，q＝