第五章 固体表面与界面－界面行为 中南大学无机材料科学基础课件.pptVIP

如（b）图实际表面，A′→B ′ ，则： S－L界面积增加了nδS L－V界面增加δScosθ S－V界面减少nδS 则： 即： 注意：Wenzel方程只适用于热力学稳定平衡状态 当 θ90o：cosθ是减函数， θ n θ θ=90o ：θ n=θ θ90o：在第二象限内，cosθ是增函数， θ n θ 对于粗糙表面，n总是大于1 小结： 在润湿前提下，表面粗糙化后θn变小，更易为液体所润湿。 在不润湿前提下，表面粗糙化后θn变大，更不易为液体所润湿。 实例： 水泥与砖之间，表面愈粗糙，润湿性愈好； 陶瓷元件表面披银，须先将瓷件表面磨平并抛光，才能提高瓷件与银层之间润湿性； 大多数有机液体在抛光金属表面上θ90°，在粗糙金属表面上θn更小； 纯水在光滑石蜡表面上θ在105°~110°之间，在粗糙石蜡表面上，θn高达140°。 （3）固体表面吸附膜 γSV是固体露置于蒸气中的表面张力，因而表面带有吸附膜，通常低于固体在真空中表面张力γSO，即吸附膜降低固体表面能，其数值等于吸附膜表面压π，即 代入Young方程 得： 则：吸附膜使接触角增大，起阻碍液体润湿铺展的作用。 小结： 润湿良好的条件： S-L组成，结构相近：γSL 降低； 表面活性氧化物的引入：γLV降低； θ90o，粗糙度增大，θn减小：易润湿； 除去固体表面吸附膜 ，使γSV增大。 4. 确定固体表面张力的方法 （1）临界表面张力测定法 临界表面张力γC ：是使固体表面完全润湿（即cosθ=1）的液体的表面张力，而非固体真正表面张力。 γC愈高，即高能固体表面，愈容易润湿。 γC的确定： 测定已知表面张力的一系列液体在同一固体表面上的润湿角θ，作γLV ~ cosθ关系图，将图中所示直线处外延到cosθ＝1处，则与此对应的γLV值为该固体润时的临界表面张力。有： 用γC表征固体润湿特性在实用上更为方便。 γLV与cosθ的关系 （2）利用高聚物液体或熔体的表面张力与温度的关系求固体的表面张力 熔体表面张力随温度升高而减小。则将固体熔化测定其熔体表面张力与温度的关系，作图外推到凝固点以下某一温度，则对应的表面张力即为该温度下固体的表面张力值。 （3）理论计算法 根据固体结构及表面原子的配位数和键能，计算固体的表面张力。 5. 粘附及其化学条件 粘附：固体表面剩余力场与其紧密接触的热塑性固体或液体质点的相互作用。 粘附现象本质：是两物质间表面力作用的结果。 粘附条件： （1） 润湿性 （2）粘附功（W） （3） 粘附面的界面张力γSL （4） 相溶性或亲和性 （1）润湿性 充分润湿是保证粘附面致密和强度的前提， 润湿愈好粘附也愈好。 可用临界表面张力γC或润湿张力F＝γLV .cosθ来度量： 即：粘附剂对粘附表面润湿愈好，则F愈大，粘附处致密度和强度愈高。 （2） 粘附功（Wa） 粘附功（Wa） ：把单位粘附界面拉开所需的功。 粘附功标志着固－液两相铺展结合的牢固程度： Wa越大，则将液体从固体表面拉开，需耗费的能量越大，即互相结合牢固； Wa越小，则越易分离。 例：拉开固－液界面，即消失了固－液界面，新增了固－气和液－气界面，即： 式中，γLV（cosθ＋1）—— 粘附张力。 当粘附剂给定（即γLV值一定）时，Wa随θ减小而增大。 S L γLV γSV V （3） 粘附面界面张力γSL 界面张力大小反映界面的热力学稳定性。 γ SL越小，粘附界面越稳定，粘附力越大。 根据： γSL愈小，则cosθ或润湿张力越大。 粘附处的剪断强度