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《有机化学(第二版)》第17章 杂环化合物 第十七章 杂环化合物 一、写出下列化合物的构造式： 1，3－甲基吡咯 2，碘化N,N－二甲基四氢吡咯 3，四氢呋喃 4，β－氯代呋喃 5，α－噻吩磺酸 6，糠醛，糠醇，糠酸 7，γ－吡啶甲酸 8，六氢吡啶 9，β－吲哚乙酸 10，8－羟基喹啉 1. CH3 NH 2. + 3. 4. ClO CH3 SO3H 6. I-CH3 O 5. S 7. O 8. CHO O CH2OHCH2COOH O COOH 9. 10. N NHNH N 二、用化学方法区别下列各组化合物： 1，苯，噻吩和苯酚 解：加入三氯化铁水溶液，有显色反应的是苯酚。在浓硫酸存在下，与靛红一同加热显示蓝色的位噻吩。 2，吡咯和四氢吡咯 解：吡咯的醇溶液使浸过浓盐酸的松木片变成红色，而四氢吡咯不能。 3，苯甲醛和糠醛 解：糠醛在醋酸存在下与苯胺作用显??色。 三、用化学方法，将下列混合物中的少量杂质除去。 1，苯中混有少量噻吩 解：在室温下用浓硫酸处理，噻吩在室温与浓硫酸反应生成α－噻吩磺酸而溶于浓硫酸，苯不反应。 2，甲苯中混有少量吡啶 解：用浓盐酸处理，吡啶具有碱性而与盐酸生成盐溶于水相，分离出吡啶。 3，吡啶中有少量六氢吡啶。 解：六氢吡啶是仲胺，在氢氧化钠水溶液中与对甲基苯磺酰氯反应生成固体，过滤除去六氢吡啶。 四、试解释为什么噻吩，吡咯，呋喃比苯容易发生亲电取代反应而吡啶比苯难发生？ 解：噻吩，吡咯，呋喃是五元杂环化合物，属于多л－电子杂环化合物，芳环上电 子云密度比苯大，所以易于发生亲电取代。而吡啶是六元杂环化合物，是缺л－电子杂环化合物，芳环上电子云密度小于苯环，所以难于发生亲电取代反应。 五、完成下列反应式： 1. O CHO + CH3CHO O CH=CHCHO 2. O 3. CHO O COOH + O + CH2OH N + NHAlCl3 S HCl NCH3HOOCCO CH3 I- 4. S OO 5.H2/Pt O 2 Cl(CH2) 4Cl O HO,H+ NaCN NC(CH2)4CN 六、用箭头表示下列化合物起反应时的位置。 1. S 2. COOH S 3. N NCH3 CH3 4. O2SNO2 CH3 O22 3 5. S CH3 6. S 7. CH3 8. S OCH3CH 3 CH3 33 NHH 七、将苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨按其碱性由强至弱的次序排列：解：苯胺，苄胺，吡咯，吡啶，氨的碱性强度顺序： CH2NH2 gt; NH3 gt; N gt; NH2 gt; NH 八、下列化合物那些具有芳香性？ s CH3 N CH3 CH3 NO N CH3 NNNH NN O 九、螵呤 解：1，2，3－氮原子属于吡啶型，4－氮原子属于吡咯型。 3 2 NN 1 H 4 十、合成题： 1，糠醛 1,4 O CHO + H2O Cat 400450 O+ HOCH2CH2CH2CH2OH H,Cat O 2,吡啶 O + KNH2 N 50% NaNO,HSONH2 N N N2HSO4 N