仪器分析教材13.1 流动注射分析法.ppt

第十三章 流动注射分析法及微流控分析芯片 13.1.1 概述 13.1.2 FIA的基本原理 13.1.3 FIA仪器装置 13.1.4 FIA应用技术简介 第一节 流动注射分析法 Flow injection analysis and Microfluidic analysis chips Flow injection analysis, FIA 13.1.1 概述 如何取代分析过程中大量的手工操作? 如取样、加试剂、混合、反应、稀释、定容、测定等。 制约自动化和工作效率的因素。 在典型的光度分析过程中必须进行的手工操作与自动操作的对比 （a）手工操作；（b）不连续的传送带式分析器；（c）连续的空气分隔分析器 发展过程： 1975年丹麦分析化学家Ruzika和Hansen提出了一种流动注射分析（flow injection analysis，FIA）技术 。 流动注射分析(FLA)定义： 技术上创新性：连续流动注射的分析过程 理论上创新性：颠覆了传统观念 传统：极力追求平衡的实现。 过程不确定 FLA：突出了非平衡态理念 。过程高度重复 定义：在热力学非平衡条件下将待测物区带（或其反应产物）连续重现地引入检测系统的流动分析方法。 特点： ① 广泛的适应性。可与多种检测手段结合，如光度检测，电化学检测等。 ② 高效。一般分析速度可达100~200样·h-1。 ③ 低耗。微量分析技术，每次消耗试样体积为10~100μL，比手工操作节省试样和试剂90%以上。 ④ 高精度。光度法，相对标准偏差（RSD）2%。 ⑤ 设备简单，操作方便。 FIA只有与某一检测技术结合才能形成一个完整的分析体系，如此也使它有了极广泛的适应性和发展空间。 （2）发生化学反应的过程 例：2Cl-(试样) + Hg(SCN)2 (试剂) → HgCl2 + 2SCN- SCN- + Fe3+ → [Fe(SCN)]2+(红色) ←光度检测 试剂流： Hg(SCN)2 + Fe3+ 检测信号与进样量呈线性关系，并具有高的重现性。 可设计实现复杂分析过程。 二、 试样区带的分散过程 以“塞”的形式注入，在对流和扩散的双重作用下，试样在流出管路时呈峰形分布。 管道孔径通常在0.5~1mm。 形成抛物线形的抛面。 同时存在着试样沿管子径向和纵向的扩散， 纵向扩散是造成试样带分散的主要因素。 分散系数（dispersion coefficient） 　　试样在载流中的分散程度： c0：试样初始浓度； cmax ：峰最大处的浓度。 通常D1。 D越大，分散、稀释的越严重，峰变得宽、低。D=2：试样在流动过程中被载液1∶1稀释。 低分散：1D2；（试样的引入和传输） 中分散： 2D10 ； 高分散：D10 。（保证一定程度的混合与反应） 根据需要控制分散度：如何控制？影响因素？ 三、影响分散过程的因素 1. 进样体积（V）的影响 k ：与流路等实验条件有关的常数 。 当进样体积增大到某一值后， D≈1。 引入 V1/2：表征分散能力的重要指标。 V 1/2：表征分散能力的重要指标 定义：cmax=c0/2，D=2时的进样体积。 (1) V样 V 1/2时， V样∝峰高（线性）; 进样量↑，峰高↑，灵敏度↑。 (2) V样 V 1/2时，进样量↑，灵敏度↑有限，而峰宽及留存时间的增加却使得进样频率成倍降低，工作效率↓↓。 (3) 当试样浓度较高时，进样体积宜V样V ?。 (4) 对于低浓度试样，V样≈2 V ?。 (5) 通常的进样体积: 50~200μL。 2. 反应管长度和内径的影响 　 管长度↑，留存时间↑，分散↑，峰低而宽。 　 管径↓，虽可有效减小分散，但反应管太细，阻力↑↑，易堵塞。 内径一般在0.3~1mm之间。 分散系数D与反应管长度L间的经验式： D = 1 + KL L，单位m；K常数（0.2~3）。 混合反应体系 试样C+试剂R→产物P 反应管(L ) ↑，D↑，灵敏度↓ ，P的产率↑ ，有利于检测，作用效果如图中曲线A，最佳点。 当反应速率较慢，在所采用的管长内达不到最佳点时，如何处理？ 停流的操作更为有效。 3. 载流流速的影响 有人通过实验发现，一定的实验条件下，在相当大的范围内（0.6~14.8mL）内改变流速，并采用不同的进样体积，流速