电离平衡沉淀溶解平衡.DOC

第三章：电离平衡 沉淀溶解平衡 第一节：弱电解质的电离平衡 电解质的分类 电解质的概念——在溶液中或熔融状态时能导电的物质。 强电解质——水溶液中能完全电离的电解质：强酸、强碱和大部分盐 弱电解质——在水溶液中仅部分电离的电解质：弱酸、弱碱等 * 它们在溶液中之所以能导电，是因为它们在水溶液中发生了电离，产生正、负离子。在溶液中能自由移动的带电离子，是电流的载体。 M+A- = M+ + A- 弱电解质的电离平衡 2.1电离常数 以HA代表任何一种一元弱酸，初始浓度C(HA)，电离常数, 则： HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 初始浓度: C(HA) 0 0 平衡浓度 C(HA)-C(H+) C(H+) C(H+) 平衡常数(电离常数) = 当溶液, C(HA)eq=C(HA)-C(H+) 代入Ka得, = 因而 C（H+）= (3.19) pH=-lgc(H+) pOH=-lgc(OH-) pH+pOH=14 对一元弱碱来讲, C(OH-)/CB5% C(OH-)=(3.20) 2.2电离度 弱电解质的电离程度用电离度（α）来表示。 α= 2.3电离度与电离常数的关系 设起始浓度为C，电离度为：α HA(aq) H+(aq) + A-(aq) 初始浓度: C(HA) 0 0 以电离浓度 Cα Cα Cα 平衡浓度 C(HA)- Cα Cα Cα 平衡常数(电离常数) = 整理可得：=，当α≤5%，1—α近似为1，则有： = 第二节：溶液的酸碱性 1．水的离子积常数 1．1水的电离 298K时，纯水中离子的浓度是： [H+]=1.0×10-7mol/L [OH-]=1.0×10-7mol/L 1L水含55.5mol分子，因此水的电离度是： =×100%==1.8×10-7% 1.2水的离子积 为水的离子积常数，简称为水的离子积。在298K时，它的值为1.010-14。随温度的变化而改变。 2．溶液的酸碱性 2.1pH值 水的离子积揭示了水溶液中[H+]和[OH-]的依存关系和数量关系。已知其中某一离子的浓度，就可求出另一离子的浓度。溶液中，不管是酸溶液还是碱溶液，请离子和氢氧根离子总是并存的。在室温条件下，水溶液中若： [H+]=[OH-]=1.0×10-7（mol/L）溶液呈中性 [H+]〉[OH-]，则[H+]〉1.0×10-7（mol/L），溶液呈酸性 [H+]〈[OH-]，则[H+]〈1.0×10-7（mol/L），溶液呈碱性 pH=-lg[H+] 2.2pH值的计算 例：求0.0050mol/LNaOH溶液的pH值 NaOH是强电解质，所以： [OH-]=0.0050mol/L 根据水的离子积得： [H+]= 2.3酸碱指示剂 概念：借助其颜色改变来指示溶液酸碱性的物质叫酸碱指示剂。 酸碱指示剂本身一般就是弱酸或弱碱（有机弱酸或有机弱碱）我们用HIn来表示他未电离的分子，用In-表示指示剂分子在水溶液中电离的酸根离子。这样指示剂的电离平衡可用下式表示： 作为酸碱指示剂，HIn和In-所显示的颜色不同。HIn是酸的形式，它的颜色称为酸色；In-是碱的形式，它的颜色成为碱色。利用酸碱指示剂的颜色变化，可以判断溶液的PH值大约是多少。 第三节：沉淀和溶解 1．沉淀溶解平衡 1.1溶度积常数 溶度积(solubility product) CaSO4(s) Ca2+(aq)+SO42-(aq) Ks=( [Ca2+ ][SO42-])eq AxBy(s) xAm+(aq)+yBn-(aq) Ks={[Am+]x[Bn-]y}eq (3.27) 查难溶电解质的溶度积Ks, 注意Ksp有量纲。 与其它平衡常数一样，Ksp不随离子浓度而改变，但随温度的改变而变化。Ksp的大小与物质的溶解度直接相关，它反映了难溶电解质的溶解程度。电解质越难溶，Ksp越小。 可以通过Ks来求得溶解度, 从而比较物质溶解能力的大小。 1.2溶度积规则(Rule of solubility product) Qi离子积——难溶电解质溶液中，其离子的起始浓度的乘积称为离子积。 （1）若QKs, 则沉淀溶解或无沉淀生成。 （2）若Q=Ks, 平衡态，饱和溶液 （3） 若QKs, 有沉淀生成 ·同离子效应(common-ion effect)——在弱电解质溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强