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第 24 次课 2 学时 上次课复习： §7.3 电导、电导率和摩尔电导率； §7.4 平均离子活度因子及德拜-休克尔极限公式 本次课题（或教材章节题目）： §7.5 可逆电池及其电动势的测定；§7.6 原电池热力学； §7.7 电极电势和液体接界电势 教学要求：了解可逆电池的基本原理；电池电动势与电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm及Qr,m的关系及其计算; 掌握电极电势的概念 重 点： 电池电动势与电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm及Qr,m的关系及其计算 难 点： 电池电动势与电池反应的ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm及Qr,m的关系及其计算 教学手段及教具：多媒体与板书结合 讲授内容及时间分配： §7.5 可逆电池及其电动势的测定 0.5学时 §7.6 原电池热力学 1 学时 §7.7 电极电势和液体接界电势 0.5 学时 课后作业 7.24; 7.26; 7.28; 7.29; 7.30 参考资料 物理化学（第四版，南京大学 傅献彩等著） 物理化学解题指导（河北科技大学 物理化学教研室编） 注：本页为每次课教案首页 §7.5 可逆电池及其电动势的测定 电池反应的 可逆电池 韦斯顿标准电池 电池电动势的测定 1. 可逆电池 原电池 电解池 条件： (1)化学反应可逆 (2)能量变化可逆 原电池 负极： 正极： 放电反应： 电解池 阴极： 阳极： 充电反应： 又如： 为不可逆电池 放电 充电 电池的书写方式： （1）负极（阳极，氧化反应，失去电子）在左边。 （2）正极（阴极，还原反应，得到电子）在右边。 （3）注明物态：气体（压力），溶液（浓度），一般略去金属的物态。 （4）相界面用“│”表示，“┊┊”表示盐桥，两个液接界面用“┊”表示。 例如： Zn|ZnSO4(b)┊CuSO4(b)|Cu 又如：Pt | H2 (p) | HCl(b) | AgCl(s) |Ag 2. 韦斯顿标准电池 电池反应： (–) Cd(汞齐)+ SO42- +8/3H2O(l)→CdSO4·8/3H2O(s)+2e- (+) Hg2SO4(s)+2e-→2Hg(l)+SO42- 净反应： Cd(汞齐)+Hg2SO4(s) +8/3H2O(l)→ 2Hg(l)+CdSO4·8/3H2O(s) 优点：电动势稳定，随温度改变很小。 §7.6 原电池热力学 由电动势计算电池反应的(rGm 由电动势的温度系数计算(rSm 由电动势和电动势的温度系数计算(rHm 计算原电池可逆放电时的反应热 电化学与热力学的联系 桥梁公式: 1. 由电动势计算电池反应的(rGm 若电池可逆放电，可逆电功等于电动势与电量的乘积： 例如： ① H2()+Cl2()→2H+(a+)+2Cl-(a-) 1/2H2( )+1/2Cl2( )→H+(a+)+Cl-(a-) 2. 由电动势的温度系数计算电池反应的(rSm 为原电池电动势的温度系数 3. 由电动势和温度系数计算电池反应的(rHm 4. 计算原电池可逆放电时的反应热 ＝0，Qr=0，电池不吸热也不放热 0，Qr 0，电池从环境吸热 0，Qr 0，电池向环境放热 尽管反应在恒压下进行，但此时Qr≠(rHm 例题7.6.1：25℃时，电池的电动势E=1.1136V，电动势的温度系数，电池反应为 计算该反应的 解：实现电池反应在两极上得失电子的化学计量数z=1 恒温下+ 例题：求298K时，下列电池的温度系数，并计算可逆放电的热效应： Pt|H2(100kPa)|H2SO4(0.01mol·L–1)|O2(100kPa)|Pt 已知E=1.228V，水的=2.861×105 J·mol–1 解：阳极 H2 (2H+ +2e- 阴极 1/2O2 +2H+ +2e- (H2O(溶液) ( H2O(纯水) 电池反应 H2+1/2O2 ( H2O(纯水) 反应的 (rHm= =2.861×105 J·mol–1 可见 (rHm( Qp 例题：已知25℃时，的标准摩尔生成焓是-127.04，， 和Cl2（g）的标准摩尔熵分别是42.702，96.11，222.95，试计算 25℃时对于电池 （1）电池的电动势（2）电池可逆放电时的热效应：（3）电池电动势的温度系数。 解：阳极： Cl- ( 1/2Cl2 + e- 阴极： AgC