有机化学课件9酚.pptVIP

(2) FeCl3显色反应 * 9.1. 结构与命名 结构: 酚是具有ArOH通式的化合物，它所含的羟基直接与芳环相连。如: 第十一章 酚（Phenols) 注意: 苯酚 羟基连在sp2碳上 醇 羟基连在sp3碳上 而通常 烯醇式 酮式 但在酚中, 这种烯醇式却是稳定的。因为酚羟基氧上的孤电子对可与苯环发生共扼, 故酚与醇中的羟基在性质上不同，它们属两类化合物。 2) 命名: 一般在“酚”字前加上芳环的名称作母体，再加上其它取代基的名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基。 苯酚 a-萘酚 b-萘酚 邻苯二酚 对苯二酚 邻甲基苯酚 邻甲氧基苯酚 对硝基苯酚 2,4-二硝基萘酚 9.2 酚的制法 (1) 异丙苯氧化法 (2) 从芳卤衍生物制备 当卤素原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应较易进行，例如： 这是由于强吸电子硝基的存在，降低了碳-卤键的强度 (3) 磺化碱熔法 9.3. 物理性质 一般为固体，少数烷基酚为液体。 因能形成分子间氢键, 沸点都很高； 酚一般微溶于水，但苯酚能无限溶于热水。 酚有腐蚀性、能杀菌，但毒性大、污染环境。 羟基的+C -I, 故使苯环活化; C-O键因共扼而加强，O-H键结合减弱，故酸性增强。 9.4. 化学性质 以苯酚为例. 1) 酚羟基的反应 酸性 由于羟基氧的孤电子对与苯环共轭, 使电子云向苯环移动，从而导致O-H键的极性增强而具有酸性。 但 Ka = 1.28 x 10-10, 比H2CO3 Ka1 = 4.3 x 10-7 的酸性弱.故酚只能与强碱作用成盐: 酚钠 但 苯酚 离域负离子 环己醇 定域负离子 苯酚和环己醇电离的比较 可见，酚的酸性比醇强但比碳酸弱，故 此性质可应用于酚的鉴别、分离 苯环上的不同取代基对酚的酸性有较大影响，如： ＞ ＞ ＞ ＞ ＞ 总之，环上取代基对酚的影响与取代基的电子效应密切相关。吸电子基增大酚的酸性，反之，供电子基降低酚的酸性。 紫色 凡具有烯醇式结构的化合物都能发生这个反应，因此FeCl3常用于烯醇式结构化合物的定性鉴定. (3) 酚醚和酚酯的生成 酚醚不能用酚直接失水制备，而须用间接方法： 苯甲醚 (CH3)2SO4 二苯醚 有些醚可用做农药 除草醚 酚一般不能直接酯化成酯，可用酸酐、酰氯与之作用： 乙酸苯酯 or CH3COCl 阿斯匹林 2) 氧化 酚比醇易氧化 苯醌 3) 芳环上的反应 卤代 苯酚在低温和非极性溶剂中与溴作用: 在苯酚的溴水溶液中加入HBr: *