材料的表面与界面第一章 节 表面与界面的基础知识.pptVIP

四、表面活性剂的增溶作用 增溶作用 表面活性剂在水溶液中形成胶团（胶束）后，能够使原来不溶或微溶物质的溶解度显著增大的现象叫做增溶作用。 增溶与溶解的异同 相同：都是热力学稳定、各相同性的透明溶液； 不同：溶解是溶质以单分子形式溶于溶质中；增溶则是有机物进入具有与其相同性质的液烃环境的胶团内部。 增溶与乳化的区别：乳化是一种液体以液滴形式分散于与其不相混溶的另一种液体中形成乳状液，是一个热力学不稳定体系，分散相与介质有明显的相界面。 2. 增溶模式 a，夹心型；短链饱和脂肪烃、环烷烃及不易极化的有机物，如正己烷，苯等；层状结构胶束增溶时也是这种模式；大浓度表面活性剂溶液有利于形成大胶束结构，增溶量也增加。 b，栅栏型；极性烃类，如长链醇、脂肪酸、脂肪胺、有机染料、硫醇等。增溶量比夹心型大，表面活性剂浓度增加，增溶量也增大； c，吸附型；增溶物吸附于胶束表面而增溶，如极性很弱的分子及大分子量的极性化合物；如对二甲酸二甲酯。 d，亲水链之间增溶；在亲水链中增溶。如乙苯等。 四、表面活性剂的增溶作用 一般情况下，表面活性剂对增溶物的增溶量dbac 3.影响增溶作用的因素 一切影响胶束形成及大小形态的因素都会影响增溶作用。 （1）表面活性剂的结构和性质的影响 对饱和烃和极性有机物，表面活性剂的碳链越长，CMC越小，胶束数量增加，增溶量增大； 带支链的直链的增溶能力小； 带不饱和键或芳香环的表面活性剂的增溶能力减弱。 非离子型表面活性剂对非极性有机物的增溶能力随疏水基链段的增加而增加，亲水基链段的增加而减少。而对极性物质的增溶则随亲水链段增加而增加。 具有相同疏水基的表面活性剂增溶量顺序为： 非离子型阳离子型阴离子型 四、表面活性剂的增溶作用 3.影响增溶作用的因素 一切影响胶束形成及大小形态的因素都会影响增溶作用。 （2）被增溶物质的结构和性质的影响 脂肪烃和烷基芳烃增溶量随增溶物链长增加而减少随其不饱和程度增加而增加。 多环芳烃，随增溶物的分子尺寸增大而减少； 同类增溶物，分子越小，即摩尔体积越大，增溶量越小。 脂肪醇比脂肪烃有更大的增溶量；在脂肪醇同系物中，碳链越长，极性越小，增溶量也越小； （3）电解质的影响 无机盐会使CMC大大降低，聚集数增大，胶束变大。 在CMC附近，少量无机盐加入可增加烃类的增溶量，但减少极性有机物的增溶量。 PEO类非离子型表面活性剂溶液中加入电解质，会增大对烃类物质的增溶，因为电解质增加了胶束聚集数。 乳状液类型及影响因素 乳化作用:在一定条件下使不能相互混溶的两种液体形成有一定稳定性的液液分散体系的作用. 乳化剂是制备具有稳定性乳液的基本条件。 乳状液的类型: O/W, W/O 影响因素: 油,水相的性质及体积比,乳化剂和添加剂的性质, 周边环境如温度,器壁等. 能够形成乳状液的原因 能量因素（定向楔理论） 乳化剂在油/水界面形成两个界面膜,有两个界面张力,界面张力小的一侧界面易扩大,易构成外相或连续相,界面张力大的一侧就成为内相或分散相.即水溶性好的乳化剂在亲水端界面有比较小的界面张力,易扩大该界面,形成O/W型的乳状液,较高界面张力的油相一侧形成内相. 第四节 乳状液 (2) 几何因素 若在油水界面上乳化剂呈单层紧密排列,乳化剂亲水基和疏水基截面积大小对乳状液的类型产生影响. 截面积大的一端亲和的液体将成为乳状液的外相,另一相成为内相. 第四节 乳状液 (3) 液滴聚结动力学 将乳化剂、水、油搅拌，既可形成水滴，也可形成油滴，水滴和油滴各自聚结速度大的一类构成乳状液外相。从乳化剂的两亲性质来说，与亲水、亲油性占优势的一侧基团亲和力强的液相将成为乳状液的连续相（外相）。比如，乳化剂分子中亲水性基团占优势，则容易形成O/W型乳液。 （4）将相同半径球体紧密堆积，球体最多能占总体积的74%，其余26%是空的，即乳状液分散相体积分数最多为74%。相体积分数在26-74%之间，W/O和O/W都有可能；在26%之下和74%以上，只能形成一种类型乳液。 第四节 乳状液 2. 乳状液的稳定性 乳液热力学不稳定体系，很容易分层、聚结与絮凝（聚集）、变型和破乳。 （1）界面膜的稳定作用 界面膜的吸附能力和膜的强度； （2）电效应稳定 双电层和电位分析； （3）固体颗粒的稳定效应； （4）液晶稳定效应； 第四节 乳状液 3. 乳化剂的选择 （1）选择条件 良好的表面活性，降低油/水表面张力； 乳化剂形成的界面膜，且膜的黏度及力学性能； 油溶性乳化剂容易得到W/O型，水溶性乳化剂易得到O/W型； （2）选择方法 HLB方法（没有考虑温度的影响） 离子型表面活性剂高温形成O/W型，低温形成W/O型； 非离子型则相反，升高温度，HLB和PIT都下降。 PIT（相转变温度）方法： O/W，低于PIT2-40C时