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材科科学基础课件第八章 节 +材料的凝固.ppt
三元相图总结;A;第八章 材料的凝固Solidifications of materials; 大多数金属材料都是在液态下冶炼,经过凝固而成为固态金属的。
凝固理论是材料科学与工程的基础知识之一。
掌握凝固的规律,对控制(如铸造和焊接的)凝固过程、获得所需的凝固组织和性能具有重要意义。;对于晶体材料,材料的组成相phase;气态结构;液体金属结构;固态金属结构;8.1 纯晶体的凝固
Solidification of pure crystals;8.1.1 液体金属;液体金属结构;Structure data comparison between liquid and solid of metals by XRD diffraction;8.1.2 晶体凝固的热力学条件;T0;T0: ideal melting point GL= GS 液体和晶体处于热力学平衡状态
当T T0时,GL GS,液体稳定状态;当T T0时,GL GS,固体稳定,会发生转变(即结晶)。;To;在等温等压下,过程自发进行的过程是体系自由能降低的方向,即DG0。;金属结晶时温度与时间的关系曲线称冷却曲线。曲线上水平阶段所对应的温度称实际结晶温度T1。
曲线上水平阶段是由于结晶时放出结晶潜热引起的。;纯金属都有一个理论结晶温度T0(熔点或平衡结晶温度)。在该温度下, 液体和晶体处于动平衡状态。
结晶只有在T0以下的实际结晶温度下才能进行。;;晶核形成(nucleus formation );8.1.3 形核 nucleation;1. 均匀形核 homogeneous nucleation;液体金属中存在长程无序、短程有序 long-range disorder and short-range order;均匀形核的自由能变化DG variation of homogeneous nucleus;均匀形核的自由能变化DG variation of homogeneous nucleus;DG在半径为r*时达到最大值。
当晶胚的rr*时,则晶胚长大将导致体系自由能的增加,故这种尺寸的晶胚不稳定,难以长大,最终熔化而消失。
当晶胚的r=r*时,晶胚的长大使得体系自由能降低,故这种尺寸的晶胚就会形成稳定的晶核。;临界晶核 Critical nucleus;临界形核功 Critical nucleation energy;临界晶核形成的必要条件/能量条件:液体中的能量起伏。;形核率 Nucleation rate;形核率N 与温度(a)及过冷度(b)的关系;形核率N 与温度(a)及过冷度(b)的关系;均匀形核所需的过冷度很大,表明均匀形核的难度较高。;crystallization;Crystallization;Homogeneous spherical nucleus ;Example 1
Take Cu for an instance. Please calculate the atom numbers in an critical nucleus. The known parameters are respectively:
the melting temperature Tm=1356 K, the supercooling degree DT=236 K, fusion heat DHm=1628*106 J/m3 and the specific surface area s=177*10-3 J/m2 , Lattice constant a0=3.615*10-10 m;Lattice constant a0=3.615*10-10 m;2. 非均匀形核 heterogeneous nucleation;借助现成的表面形核;非均匀形核原理;晶核形成后不仅有晶核α与液相L之间的(α-L)界面,而且还增加了一个晶核α与原固相W之间的(α- W)界面,但是,减少了一个与后者面积相同的W -L界面。因此,此晶核形成时,表面自由能的变化为:;在三相交点处C点,表面张力应达平衡
???LW = ??L cos? + ??W??????????????(3)
式中,θ为晶核α与原固相W的接触角
,润湿角wetting angle;球冠状晶核α的体积为:Vα= ? r3 (2-3cos ? + cos3? ) / 3
所以,α的体积自由能变化为:
?Gt = Vα?Gv = [? r3 (2-3cos ? + cos3? ) / 3] ?Gv ??? ???(7)
?????????????????????????????????????;同样,令? ????????????? ,
便可求出非均匀形核的临界晶核半径:
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