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热力学统计物理第三章 节 单元系的相变.ppt
第三章 单元系的相变;数学准备:;孤立系统处在稳定平衡状态的充要条件是:;2.自由能判据;3.吉布斯函数判据;证明:; 作业: p106 3.1
证明(d )—(g)
;讨论均匀系统的热动平衡条件和平衡的稳定性条件;在稳定的平衡状态下,整个孤立系统的熵应取极大值,熵函数的极值要求:;;;;;;§3.2 开系的热力学基本方程;闭系的热力学方程:;;定义一个热力学函数:巨热力势;§3.3 单元系的复相平衡条件;;系统达到热平衡:;若平衡条件未能满足,复相系将朝着熵增加的方向进行变化;;; 作业:
p106 3.4 ;§3.4 单元复相系的平衡性质;由这些相平衡曲线构成的图叫相图;平衡相变:
化学势不变,物质由一相变为另一相,物质的量发生改变。;两相平衡曲线只能由实验测定,无方程表达式,热力学理论可以求出两相平衡曲线的斜率dp/dT;——克拉珀龙方程;饱和蒸气压方程的推导:;证明:; 作业:
p107 3.8 ;§3.5 临界点和气液两相的转变;证明:;;1873年范德瓦耳斯根据他的方程讨论了液、气两相转变和临界点问题;讨论:一个p对应的三态中必然只有一个态是稳定态,即Gm最小的态。;;;——麦克斯韦等面积法则;范氏方程等温线的修正:; 作业:
p107 3.13 ;范氏等温线临界点的确定:;;对于各种系统(液体、气体)运用范氏方程来描述时,临界系数都相等,而实验结果有区别:;范氏对比方程的推导:;——范氏对比方程;*§3.6 液滴的形成;气化条件:液体中有气泡,且 p?=pα+2σ/r
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