热力学课件第二章 节 均匀物质的热力学性质.pptVIP

第二章 均匀物质的热力学性质 基本内容： 麦克斯韦关系及简单应用 气体的节流过程和绝热膨胀过程 特性函数 §2-1 内能、焓、自由能和吉布斯函数全微分 一. 热力学函数U, H, F, G 的全微分 热力学基本微分方程： dU = TdS – pdV 由 H = U + pV、 F = U – TS 和 G = H – TS 易得： dH = TdS + Vdp dF = – SdT – pdV dG = – SdT + Vdp H = U + pV 得 dH = dU + pdV + Vdp 将 dU = TdS – pdV 代入上式 dH = (TdS – pdV) + pdV + Vdp dH = TdS + Vdp 二.麦克斯韦( Maxwell )关系 U = U(S, V) dU = TdS – pdV 同理： 比较 dH = TdS + Vdp dF = – SdT – pdV dG = – SdT + Vdp H = H (S, p) F = F (T, V) G = G (T, P) 因为 则 第一式给出了温度不变时, 系统内能随体积的变化率与物态方程的关系，称为能态方程；第二式是定容热容量。 这正是焦耳定律。 (1) 对于理想气体, pV = nRT，显然有： 讨论： (2) 对于范氏气体（1 mol）， 实际气体的内能不仅与温度有关，而且与体积有关。 二.焓态方程和定压热容量 焓 dH = TdS + Vdp 第一式给出了温度不变时, 系统焓随压强的变化率与物态方程的关系，称为焓态方程。 第二式是定压热容量。 三.简单系统的 最后一步应用了关系式： 熵可写成 S ( T, p ) = S ( T, V( T, p ) )，利用复合函数求导法则，可得： 完全由物态方程决定 对理想气体： 例1 求证绝热压缩系数与等温压缩系数值比等于定容热容量与定压热容量之比。 证明： 故 = 例2 求证 证明： §2-3 气体的绝热膨胀过程和节流过程 一.绝热膨胀 假设为准静态过程，因此是可逆过程，对绝热膨胀过程，熵不变，温度随压强的变化率为： 由Maxwell关系 二.气体的节流过程 气体节流过程是1852年焦耳和汤姆孙所做的多孔塞实验中所发生的过程。 实验表明：气体在节流过程前后，温度发生变化。此现象称为焦耳—汤姆孙效应。 若节流后气体温度降低，称为正焦耳—汤姆孙效应； 若节流后气体温度升高，称为负焦耳—汤姆孙效应。 多孔塞实验： V1 ， p1 V2 ，p2 多孔塞 节流过程中, 外界对这部分气体所作的功为： 因过程是绝热的，Q = 0，所以, 由热力学第一定律可得: U2－U1= W+ Q = p1V1－p2V2 即： H2 = H1 节流过程是等焓过程 焦 — 汤系数 讨论：(1) 理想气体 pV = nRT 理想气体经节流过程后，温度不变。 (2) 实际气体 气体经节流过程后，温度降低。 气体经节流过程后，温度升高。 气体经节流过程后，温度不变。 时的温度称为反转温度 称为反转曲线 例：昂尼斯物态方程： 以上讨论的这两个过程是获取低温的常用方法。 对于1K 以下的低温，则要用绝热去磁来获得。 在相同的压强降落下，气体在准静态绝热膨胀中的温度降落大于节流过程中的温度降落： §2-4 基本热力学函数的确定 在所引进的热力学函数中，最基本的是：物态方程、内能和熵。其它热力学函数均可由它们导出。 一.以T,V 为状态参量 物态方程： 内能： p = p ( T, V ) (由实验得到) 熵：